Enantioselektive Synthese N-substituierter α-Aminocarbonsäuren aus α-Hydroxycarbonsäuren (Aminosäuren ; 4)

Abstract

(S)-α-(Trifluormethylsulfonyloxy)carbonsäureester(S)-3 reagieren mit primären und sekundären Aminen im Sinne einer SN2-Reaktion zu den N-substituierten (R)-α-Aminocarbonsäureestern (R)-5, (R)-9 bzw. (R)-12. Die Reaktionsgeschwindigkeit verschiedener in α-Stellung substituierter Propionsäure-ethylester mit Benzylamin nimmt in der Reihenfolge der Substituenten Triflat (3a) >> Bromid (8a) > Mesylat (7a) ≤ Tosylat (7b) > Chlorid (8b) deutlich ab. Abnehmende Reaktivität führt bei der Umsetzung mit Aminen aufgrund der erforderlichen härteren Bedingungen in zunehmendem Maße zu Racemisierung und Eliminierung.

With primary and secondary amines, the (S)-α-(trifluoromethylsulfonyloxy) carboxylates(S)-3 afford in an SN2 reaction the N-substituted (R)-α-amino carboxylates (R)-5, (R)-9, and (R)-12, resp. The rates of α-substituted ethyl propionates decrease in the order of the substituents triflate (3a) >> bromide (8a) > mesylate (7a) ≤ tosylate (7b) > chloride (8b); in the reactions with amines, decreasing reactivity affords increasing racemisation and elimination as a consequence of the more drastic conditions which are required.