Molekül- und Kristallstruktur des 2,4-Di(tert.butyl)-1,3-dimethyl-2,4-bis(trimethylsiloxy)-1,3-diarsetans (Acyl- und Alkylidenarsane ; 4)

Abstract

Unter UV-Bestrahlung dimerisiert Methyl-[2,2-dimethyl-l-(trimethylsiloxy)-propyliden]arsan zum 2,4-Di(tert. butyl)-l,3-dimethyl-2,4-bis(trimethylsiloxy)-l,3-diarsetan 1. Die Verbindung kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pbca mit: a = 12,829(4); b = 11,931(3); c = 33,23(1) Å; Z = 8. Wie die Röntgenstrukturanalyse (R = 5,6%) zeigt, besitzt das Molekül angenähert C2-Symmetrie Die Methylgruppen an den Arsenatomen ordnen sich mit den Trimethylsiloxygruppen oberhalb, die tert.-Butylgruppen unterhalb der leicht gewinkelten Ringebene an. Die mit 2,05 Å langen Arsen-Kohlenstoff-Bindungen weisen auf ein gespanntes Ringsystem hin. Weitere charakteristische Mittelwerte sind: As-CH3 1,96; C-0 1,40; Si-O 1,62 Å; ∢C-As-CH3 102,2° u. 99,0°; C-O-Si 156,3° im Ring: C-As-C 85,9° As-C-As 92,5°.

On UV irradiation methyl-[2,2-dimethyl-l-(trimethylsiloxy)propylidene]arsine dimerizes to 2,4-di(tert. Butyl)-1,3-dimethyl-2,4-bis(trimethylsiloxy)-l,3-diarsetane 1. The compound crystallizes in the orthorhombic space group Pbca with: a = 12.829(4); b = 11.931(3); c = 33.23(1)Å; Z = 8. As it is found by a crystal structure determination (R = 5.6%) the molecule shows approximately C2-symmetry. The methyl groups at the arsenic atoms and the trimethylsiloxy groups are placed above, the tert.-butyl groups below the plane of the four membered ring which is slightly folded. The relatively long (2.05 Ä) arsenic-carbon bond-distances indicate a strained ring-system. Further characteristic average values are: As-CH3 1.96; C-0 1.40; Si-O 1.62 Å; ∢C-As-CH3 102.2° and 99.0° C-O-Si 156.3° in the ring: C-As-C 85.9°; As-C-As 92.5°.