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Autor(en): Effenberger, Franz
Ziegler, Thomas
Titel: Diels-Alder-Reaktionen mit 2H-Pyrran-2-onen : Reaktivität und Selektivität
Erscheinungsdatum: 1987
Dokumentart: Zeitschriftenartikel
Erschienen in: Chemische Berichte 120 (1987), S. 1339-1346. URL http://dx.doi.org./10.1002/cber.19871200812
URI: http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:93-opus-43397
http://elib.uni-stuttgart.de/handle/11682/1118
http://dx.doi.org/10.18419/opus-1101
Zusammenfassung: 2H-Pyran-2-one 1 gehen mit Maleinsäureanhydrid (2) eine zweifache Diels-Alder-Reaktion zu Bicyclo[2.2.2]oct-2-en-5,6:7,8-tetracarbonsäure-dianhydriden 5 ein, deren syn/syn-Struktur nachgewiesen wurde. Die Reaktivität von 1 wird erwartungsgemäß durch Donor-Substituenten (OR, Alkyl) erhöht und durch Acceptor-Substituenten (CO2R) verringert; Substituenten in 6-Stellung der α-Pyrone 1 führen infolge ihres sterischen Einflusses zu einer deutlichen Reaktivitätsverminderung. Aus 1 und Propiolsäuremethylester (6) bzw. Phenylaceylen (9) entstehen über die primären Diels-Alder-Cycloadditionsprodukte 7 unter CO2-Abspaltung isomere Benzoesäure-methylester 8 mit geringer bzw. Biphenyle 10 mit hoher Regioselektivität.
Diels-Alder Reactions with 2H-Pyran-2-ones: Reactivity and Selectivity 2H-Pyran-2-ones 1 react with maleic anhydride (2) in a double Diels-Alder reaction to give bicyclo[2.2.2]oct-2-ene-5,6:7,8-tetracarboxylic dianhydrides 5; the syn/syn structure was established. As expected, the reactivity of 1 was increased by electron donor substituents (OR, alkyl) and diminished by electron withdrawing substituents (CO2R). The steric influence of substituents at C-6 also decrease the reactivity of 1. Methyl propiolate (6) and phenylacetylene (9) react with 1 to form the Diels-Alder products 7 which suffer CO2 elimination to yield methyl benzoates 8 with low and biphenyls 10 with high regioselectivity, respectively.
Enthalten in den Sammlungen:03 Fakultät Chemie

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