Hydroxyalkylierung, Acylierung, Formylierung und Carboxylierung von 2-Nitro- und 2-Chlor-1-(trimethylsilyl)benzol

Abstract

Die präparative Anwendung der basekatalysierten Carbodesilylierung von Aryltrimethylsilanen wird an den Umsetzungen von 2-Nitro- (1a) und 2-Chlor-1-(trimethylsilyl)benzol (1b) mit Aldehyden, Ketonen, Carbonsäurefluoriden bzw. -anhydriden, Dimethylformamid und Kohlendioxid beschrieben. In guten Ausbeuten werden dabei die entsprechenden [(Trimethylsiloxy)alkyl]benzole 3 und 8, (Hydroxyalkyl)benzole 4, 6 und 9, die Benzophenone 12, die Benzaldehyde 14 sowie die Benzoesäuren 17 erhalten. Die neue Methode ist eine nützliche Alternative zur elektrophilen Substitution sowie der Verwendung metallorganischer Verbindungen bei der Darstellung mehrfach substituierter Aromaten.

The synthetic application of base-catalyzed carbodesilylation of aryltrimethylsilanes is demonstrated in the reactions of 2-nitro- (1a) and 2-chloro-1-(trimethylsilyl)benzene (1b) with aldehydes, ketones, acyl fluorides and carboxylic anhydrides, respectively, dimethylformamide, and carbon dioxide. The corresponding [(trimethylsiloxy)alkyl]benzenes 3 and 8, (hydroxyalkyl)benzenes 4, 6, and 9, the benzophenones 12, the benzaldehydes 14, and the benzoic acids 17 are obtained in good yields. The new method is a useful alternative to the normal electrophilic substitution or the application of organometallic compounds, respectively, for the synthesis of polysubstituted benzenes.