Bis[1,2-bis(dimethylamino)ethan-N,N']lithium-disilylphosphanid : Synthese und Struktur (Metallderivate von Molekülverbindungen ; 7)

Abstract

Untersuchungen an kristallinen Lithiumphosphaniden ergeben in Abhängigkeit von den Liganden am Lithium- und den Substituenten am Phosphoratom eine überraschend große Strukturviefalt. Das aus Silylphosphan durch zweifache Lithinierung mit Lithium-dimethylphosphanid, nachfolgende einfache Silylierung mit Silyl-trifluormethansulfonat und anschließende Komplexierung gut zugängliche Bis[1,2-bis(dimethylamino)ethan-N,N]lithium-disilylphosphanid (1) gehört zur bislang kleinen Gruppe der im Festkörper ionisch vorliegenden Verbindungen. Nach einer Röntgenstruktur-analyse (wR = 0,038) an den aus Diethylether isolierten Kristallen {monoklin; Raumgruppe P21/c; a = 897,8(1); b = 1 673,6(2); c = 1 466,8(1) pm;β = 90,73(1)° bei -100 ± 3°C; Z = 4 Formeleinheiten} ist Lithium verzerrt tetraedrisch von vier Stickstoffatomen aus zwei 1,2-Bis(dimethyl-amino)ethan-Molekülen umgeben. Das Disilylphosphanid-Anion weist einen gegenüber dem Standard von 225 auf 217 pm verkürzten mittleren P-Si-Abstand und einen Si-P-Si-Winkel von 92,3° auf.

Crystalline lithium phosphanides studied so far show a remarkably high diversity of structure types dependent on the ligands at lithium and the substituents at phosphorus. Bis[1,2-bis(dimethylamino)ethane-N,N]lithium disilylphosphanide (1) discussed here, belongs to the up to now small group of compounds which are ionic in the solid state. It is best prepared from silylphosphane by twofold lithiation with lithium dimethylphosphanide first and subsequent monosilylation with silyl trifluoromethanesulfonate, followed by complexation. As found by X-ray structure determination (wR = 0.038) on crystals obtained from diethyl ether {monoclinic; space group P21/c; a = 897.8(1); b = 1 673.6(2); c = 1 466.8(1) pm; β= 90.73(1)° at -100 ± 3°C; Z = 4 formula units}, the lithium cation is tetrahedrally coordinated by four nitrogen atoms of two 1,2-bis(dimethylamino)ethane molecules. Characteristic parameters of the disilylphosphanide anion are a shortened average P-Si bond length of 217 pm (standard value 225 pm) and a Si-P-Si angle of 92.3°.