Anomerisation von beta-D-Glucopyranosiden unter Glycosylierungsbedingungen

Abstract

Unlängst wurde nachgewiesen, daß bei der Polykondensation von tritylierten 1,2–0–(1–Cyano)ethyliden-Zuckerderivaten in Anwesenheit von Tritylethern als Terminator unter Einfluß von Triphenylmethaniumperchlorat das sich bildende polymere Produkt 0–Tritylgruppen enthält, was uns die Möglichkeit zur Synthese von Polysaccharid-Blöcken eröffnete. Zur Verbesserung der Syntheseverfahren für Polysaccharide mit Blockstruktur muß man den Erhaltungsgrad der Tritylethern im ursprünglichen Polykondensationsprodukt bewerten. Zur Lösung dieser Frage wurde von uns eine Polykondensation des Tritylether des 1,2–0–(1–Cyano)ethyliden-Derivats der D–Mannose (I) in Anwesenheit von 0,1 äqu. trityliertem Glucosid (II) als Terminator und 0,1 äqu. TrClO4 durchgeführt und danach das Polykondensationsprodukt ohne seine Abscheidung 5 mal hinsichtlich des ursprünglichen Terminators (II) durch den Cyanoethylidenderivat-Überschuß der D–Galaktose (III) behandelt. Dies mußte zu einem Einbau des beta-D-Galaktopyranose-Restes in die Polysaccharid-Kette führen, wobei man nach dem Galaktose-Glucose-Verhältnis im Endprodukt den 0–Tritylgruppen-Gehalt im ursprünglichen Polykondensationsprodukt, mit 6-Phthalimidohexyl–beta-D-glucopyranosid-Rest am Kettenende, bewerten können sollte.