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dc.contributor.authorBecker, Gerdde
dc.contributor.authorRössler, Manfredde
dc.contributor.authorUhl, Wernerde
dc.date.accessioned2010-12-20de
dc.date.accessioned2016-03-31T11:42:59Z-
dc.date.available2010-12-20de
dc.date.available2016-03-31T11:42:59Z-
dc.date.issued1981de
dc.identifier.other344689417de
dc.identifier.urihttp://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:93-opus-57500de
dc.identifier.urihttp://elib.uni-stuttgart.de/handle/11682/7424-
dc.identifier.urihttp://dx.doi.org/10.18419/opus-7407-
dc.description.abstractBis(trimethylsilyl)phosphan 1b und 2,2-Dimethylpropionylchlorid setzen sich bei −25°C zum (2,2-Dimethylpropionyl)trimethylsilylphosphan 2b um. Diese Verbindung ist thermisch beständiger als ähnliche Acyltrimethylsilylphosphane und kann daher bei −55°C mit Methyllithium in das entsprechende Lithiumphosphid 2d überführt werden; nach Zugabe von Chlortrimethylsilan isoliert man [2,2-Dimethyl-1-(trimethylsiloxy)propyliden]trimethylsilylphosphan 3c. Bei +20°C lagert sich 2b in das E- und Z-Isomere des [2,2-Dimethyl-1-(trimethylsiloxy)propyliden]-phosphans 3b um. Die NMR-Daten von E-3b und Z-3b weisen große Unterschiede in den Kopplungs-konstanten auf. Im diffusen Tageslicht dimerisiert 3b im Laufe von Tagen zum kristallinen 2,4-Di(tert.butyl)-2,4-bis(trimethylsiloxy)-1,3-diphosphetan 10. In Lösung ist 10 nicht beständig und zerfällt wieder in das E/Z-Isomerengemisch 3b. Mit Alkoholen reagieren 3b oder 3c unter Substitution der Trimethylsilylgruppen durch Wasserstoffatome zum unbeständigen 2,2-Dimethylpropionylphosphan 4b. Das durch Umsetzung mit Methyllithium bei −60°C synthetisierte Lithium-(2,2-dimethyl-propionyl)phosphid 4d kristallisiert mit einem Molekül 1,2-Dimethoxyäthan pro Formeleinheit und ist dimer in Benzol. Die NMR-Daten weisen auf das Vorliegen eines Alkylidenphosphans mit einem an das Sauerstoffatom gebundenen Lithiumatom hin. 4d reagiert bei −50°C mit Chlortrimethylsilan zu 3b.de
dc.description.abstractAt −25°C bis(trimethylsilyl)phosphine 1b and 2,2-dimethylpropionyl chloride form (2,2-dimethylpropionyl)trimethylsilylphosphine 2b. As this compound is thermally more stable than similar acyltrimethylsilylphosphines, it might be treated at −55°C with methyllithium to form the correspondig lithium phosphide 2d; after the addition of chlorotrimethylsilane [2,2-dimethyl-1-(trimethylsiloxy)propylidene]-trimethylsilylphosphine 3c is obtained. At +20°C 2b rearranges to the E and Z isomer of [2,2-dimethyl-1-(trimethylsiloxy)propylidene]phosphine 3b. The NMR data of E-3b and Z-3b differ mostly in the coupling constants. Kept in the diffuse daylight for several days 3b dimerizes to form 2,4-di(tert.butyl)-2,4-bis(trimethylsiloxy)-1,3-diphosphetane 10. In solution 10 is unstable and decomposes again to a mixture of the E und Z isomer of 3b. Reacting 3b or 3c with alcoholes all trimethylsilyl groups are replaced by hydrogen atoms and unstable 2,2-dimethylpropionylphosphane 4b is formed. Lithium(2,2-dimethylpropionyl)phosphide 4d, synthesized at −60°C from 4b and methyllithium, crystallizes with one molecule 1,2-dimethoxyethane per formula unit and is dimeric in benzene. As shown by the NMR data 4d has the structure of an alkylidene-phosphine with the lithium atom bound to oxygen. At −50°C 4d and chlorotrimethylsilane react to form 3b.en
dc.language.isodede
dc.rightsinfo:eu-repo/semantics/openAccessde
dc.subject.classificationAlkylphosphane , Phosphanede
dc.subject.ddc540de
dc.titleSynthese und Eigenschaften des 2,2-Dimethylpropionylphosphans und einiger Derivate (Acyl- und Alkylidenphosphane ; 12)de
dc.title.alternativeSyntheses and properties of 2,2-dimethylpropionylphosphine and of some derivatives (Acyl and alkylidene phosphines ; 12)en
dc.typearticlede
ubs.fakultaetFakultätsübergreifend / Sonstige Einrichtungde
ubs.institutSonstige Einrichtungde
ubs.opusid5750de
ubs.publikation.sourceZeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 473 (1981), S. 7-19. URL http://dx.doi.org./10.1002/zaac.19814730202de
ubs.publikation.typZeitschriftenartikelde
Enthalten in den Sammlungen:15 Fakultätsübergreifend / Sonstige Einrichtung

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