Please use this identifier to cite or link to this item: http://dx.doi.org/10.18419/opus-7415
Authors: Becker, Gerd
Becker, Winfried
Uhl, Gudrun
Title: (N,N-Dimethylthiocarbamoyl)trimethylsilylphosphane und 1,2-Di(tert-butyl)-3-dimethylamino-1-thio-4-trimethylsilylsulfano-1λ5,2λ3-diphosphet-3-en (Acyl- und Alkylidenphosphane ; 24)
Other Titles: (N,N-dimethylthiocarbamoyl)trimethylsilyl-phosphines and 1.2-di(tert-butyl)-3-dimethylamino-1-thio-4-trimethylsilylsulfano-1λ5, 2λ3-diphosphet-3-ene (Acyl- and alkylidenephosphines ; 24)
Issue Date: 1984
metadata.ubs.publikation.typ: Zeitschriftenartikel
metadata.ubs.publikation.source: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 518 (1984), S. 21-35. URL http://dx.doi.org./10.1002/zaac.19845181104
URI: http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:93-opus-57864
http://elib.uni-stuttgart.de/handle/11682/7432
http://dx.doi.org/10.18419/opus-7415
Abstract: Im Gegensatz zu den Bis(trimethylsilyl)phosphanen R-P[-Si(CH3)3]2 1 {R=H3C a; (H3C)3C b; H5C6c; H11C9d; (H3C)3Si e} reagieren die nukleophileren Lithium-trimethylsilylphosphide 4 mit N,N-Dimethylthiocarbamoylchlorid bereits bei -78°C zu den (N,N-Dimethylthiocarbamoyl)trimethylsilylphosphanen 2. Während das Mesityl-Derivat 2d beim Aufarbeiten dismutiert, bildet sich aus der in Toluol gelösten tert-Butyl-Verbindung 2b bei +20°C im Laufe von Tagen unter Abspaltung von Dimethyl(trimethylsilyl)amin 1,2-Di(tert-butyl)-3-dimethyl-amino-1-thio-4-trimethylsilylsulfano-1λ5,2λ3-diphosphet-3-en 6b.
In contrast to bis(trimethylsilyl)phosphines R-P[-Si(CH3)3]2 1 {R=H3C a; (H3C)3C b; H5H6c; H11C9d; (H3C)3Si e}, the more nucleophilic lithium trimethylsilylphosphides 4 react with N,N-dimethylthiocarbamoyl chloride already at -78°C to give (N,N-dimethylthiocarbamoyl)trimethylsilylphosphines 2. Working up the reaction, a dismutation of the mesityl derivative 2d is observed, whereas the tert-butyl compound 2b dissolved in toluene, eliminates dimethyl(trimethylsilyl)amine to form 1,2-di(tert-butyl)-3-dimethylamino-1-thio-4-trimethylsilyl-sulfano- 1λ5, 2λ3-diphosphet-3-ene 6b, nearly quantitatively within several days at +20°C.
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