Zur Synthese und Reaktivität von N-heterocyclischen Phospheniumkomplexen mit Carbonylferraten

Abstract

Im Gegensatz zu ihren neutralen und kationischen Analoga wurde die chemische Reaktivität anionischer Phosphenium-Übergangsmetallkomplexe bislang kaum untersucht. In der vorliegenden Arbeit konnte die Synthese des ersten anionischen Phospheniumkomplexes durchgeführt sowie experimentelle und theoretische Erkenntnisse zur Reaktivität und Struktur gewonnen werden. Weiterhin konnte eine alternative Syntheseroute - ausgehend von der Direktsynthese eines Phosphenium-Eisenhydridkomplexes - unter Erhalt des anionischen Komplexes etabliert werden. Weitere Studien an diesem Komplex offenbarten ein deutliches Säure-Base-Verhalten. In einem weiteren Teil wurde einer der ersten Vertreter der Bisphospheniumkomplexe dargestellt und die Elektrophilie sowie die Nukleophilie untersucht. Zudem wurden erste Ergebnisse zu analogen Umsetzungen mit gesättigten N-heterocyclischen Phospheniumliganden erhalten.

In contrast to their neutral or cationic analogs, there are nearly no studies on anionic phosphenium metal complexes. In the present report, a successful synthetic route to the first anionic phosphenium complex could be established and detailed theoretical and experimental studies on the chemical behavior were done. An alternative synthesis for the presented anionic complex, including the direct preparation of a phosphenium iron hydride complex could be developed. This complex also showed an acid-base-reactivity. Another part of this report was the investigation on the nucleophilicity and electrophilicity of the first bisphosphenium metal compound. Furthermore first results of analog conversions with saturated N-heterocyclic phosphenium ligands could be obtained.