Campherchinoniminliganden und ihr Elektronentransferverhalten unter Metallkoordination an Rhenium und Mangan

Abstract

Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese und dem Koordinations- und Elektronentransferverhalten von neuen redoxaktiven Campherchinoniminliganden und deren Komplexe mit dem Metallkomplexfragment M(CO)3Cl mit M = Re, Mn. Der Fokus liegt dabei auf der Untersuchung der redoxchemischen Eigenschaften von dinuklearen Komplexen, bei welchen die Metalle über einen Bischelatliganden verbrückt sind. So konnten Einblicke in die elektronische Struktur der Verbindungen in neutraler, radikalanionischer und dianionischer Form gewonnen werden. Zur Charakterisierung dieser neuen Verbindungen kommen zum Einsatz: CHN-Elementaranalyse, Massenspektrometrie, Kristallstrukturanalyse, Cyclovoltammetrie, 1H-NMR-, IR-, UV/Vis/NIR- und EPR-Spektroskopie und Spektroelektrochemie. Die experimentellen Ergebnisse werden mit Hilfe von quantenchemischen Methoden (DFT) unterstützt. So konnte für diese Art von Verbindungen eine neue Art von gemischtvalenten Metallkomplexen etabliert werden: Die Reduktionen finden ligandenzentriert statt und die Ladungsverteilung der radikalanionischen Spezies konnte als asymmetrisch lokalisiert nachgewiesen werden. Somit handelt es sich bei den hier vorgestellten zweikernigen einfach reduzierten Komplexen um organisch-gemischtvalente Verbindungen unter homovalenter Metallkoordination.