(N,N-Dimethylthiocarbamoyl)trimethylsilylphosphane und 1,2-Di(tert-butyl)-3-dimethylamino-1-thio-4-trimethylsilylsulfano-1λ5,2λ3-diphosphet-3-en (Acyl- und Alkylidenphosphane ; 24)

Abstract

Im Gegensatz zu den Bis(trimethylsilyl)phosphanen R-P[-Si(CH3)3]2 1 {R=H3C a; (H3C)3C b; H5C6c; H11C9d; (H3C)3Si e} reagieren die nukleophileren Lithium-trimethylsilylphosphide 4 mit N,N-Dimethylthiocarbamoylchlorid bereits bei -78°C zu den (N,N-Dimethylthiocarbamoyl)trimethylsilylphosphanen 2. Während das Mesityl-Derivat 2d beim Aufarbeiten dismutiert, bildet sich aus der in Toluol gelösten tert-Butyl-Verbindung 2b bei +20°C im Laufe von Tagen unter Abspaltung von Dimethyl(trimethylsilyl)amin 1,2-Di(tert-butyl)-3-dimethyl-amino-1-thio-4-trimethylsilylsulfano-1λ5,2λ3-diphosphet-3-en 6b. In contrast to bis(trimethylsilyl)phosphines R-P[-Si(CH3)3]2 1 {R=H3C a; (H3C)3C b; H5H6c; H11C9d; (H3C)3Si e}, the more nucleophilic lithium trimethylsilylphosphides 4 react with N,N-dimethylthiocarbamoyl chloride already at -78°C to give (N,N-dimethylthiocarbamoyl)trimethylsilylphosphines 2. Working up the reaction, a dismutation of the mesityl derivative 2d is observed, whereas the tert-butyl compound 2b dissolved in toluene, eliminates dimethyl(trimethylsilyl)amine to form 1,2-di(tert-butyl)-3-dimethylamino-1-thio-4-trimethylsilyl-sulfano- 1λ5, 2λ3-diphosphet-3-ene 6b, nearly quantitatively within several days at +20°C.