Monosubstitutionsreaktionen an substituierten Disilylphosphinen mit Pivaloylchlorid (Bildung und Eigenschaften von Acylphosphinen ; 1)

Abstract

Pivaloylchlorid reagiert mit substituierten Bis(trimethylsilyl)phosphinen bei Temperaturen zwischen −30°C und −10°C unter Ersatz einer Silylgruppe durch den Acylrest. Die hier zuerst auftretende Keto-Form ist thermisch instabil und lagert sich kurz unterhalb Zimmertemperatur in die Enol-Form um. Dabei wandert die Silylgruppe vom Phosphor zum Sauerstoff der Carbonylgruppe. Die dabei gebildeten Verbindungen (stabil bei Raumtemperatur in Abwesenheit von Luft und Feuchtigkeit) haben durch Ausbildung einer P-C-Doppelbindung eine ungewöhnliche Struktur mit zweibindigem Phosphor der Oiydationsstufe 3. Die spektroskopischen Eigenschaften werden diskutiert.

Between −30°C and −10°C one trimethylsilyl group of substituted bis(trimethy1-sily1)phosphines is replaced by the acyl moiety in the reaction with pivalic chloride. The keto forms are thermally labile arid rearrange with migration of the silyl group from phosphorus to oxygen just below room temperature. The new compounds (enol forms) are stable in the absence of moisture and air and show an unusual structure with a P-C double bond. The spectroscopic properties are discussed.