Effenberger, FranzKlenk, Herbert2009-07-232016-03-312009-07-232016-03-311976314679375http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:93-opus-42246http://elib.uni-stuttgart.de/handle/11682/1047http://dx.doi.org/10.18419/opus-1030Mit Chlorsulfonylisocyanat reagiert 1,6-Methano-[10]annulen (1) ausschließlich unter Bildung des Substitutionsproduktes 7; ein Cycloadditonsprodukt ist nicht nachzuweisen. Beweisend für eine zweistufige Additionsreaktion von Brom an 1 über kationische Zwischenverbindungen ist die Bildung des Dibrom-dichlor-Adduktes 10 in Gegenwart von Triäthylbenzylammoniumchlorid als Konkurrenznucleophil. Bei der Nitrierung von 1 mit Distickstoffpentoxid bei -110°C entstehen NMR-spektroskopisch nachweisbare Additionsprodukte. Mit Collidin/Nitronium-trifluormethansulfonat wird 1 nahezu ausschließlich in 2-Stellung nitriert, während mit anderen Nitrierungsagentien Gemische aus den Isomeren 5 und 6 entstehen.Chlorosulfonyl isocyanate reacts with 1,6-methano-[10]annulene (1) to give only the substitution product 7; cycloaddtion products are not observed. The formation of the dibromo dichloro adduct 10 by bromination of 1 with Br2 in the presence of triethylbenzylammonium chloride as a competitive nucleophil provides evidence for a two-step addition via a cationic intermediate. Upon nitration of 1 with dinitrogen pentoxide at -110°C addition products are formed which can be characterized by n.m.r. spectroscopy. With collidine/nitronium trifluoromethanesulfonate, 1 is nitrated almost exclusively in the 2-position to form 5. With other nitration agents, however, mixtures of 5 and 6 are formed.deinfo:eu-repo/semantics/openAccessAromaten , Elektrophile Substitution540article2013-02-05