Synthese, Molekül- und Kristallstruktur des Tetrakis(trimethylstannyl)distibans (Element-Element-Bindungen ; 5)

Abstract

Das aus Lithium-bis(trimethylsilyl)antimonid · 2 THF[Note ][(1) THF: Tetrahydrofuran; DME: 1,2-Dimethoxyethan; TMS: Tetramethylsilan.] und Benzylchlorid dargestellte Benzylbis(trimethylsilyl)stiban 1 setzt sich mit Chlortrimethylstannan zum Trimethylstannyl-Derivat 2 um. Dessen selektive Zersetzung am Tageslicht liefert das dunkelrote Tetrakis(trimethylstannyl)distiban 4. Vergleichende Röntgenstrukturanalysen bei +20 und -120°C zeigen sowohl für die aus Benzol kristallisierende Modifikation 4a als auch für das homologe Tetrakis(trimethylsilyl)distiban 3 (+20°C: [2]), daß die bei tiefer Temperatur innerhalb der fast linearen Ketten von Sb-Sb-Hanteln eintretende Verkürzung der SbSb-Kontakte um 7 (4a) bzw. 10 pm (3) nicht wie beim Tetramethyldistiban [3, 4] zu einer Verlängerung der Sb-Sb-Bindung führt.

Lithium bis(trimethylsilyl)antimonide · 2 tetrahydrofuran reacts with benzyl chloride to form benzylbis(trimethylsilyl)stibane 1 which by treatment with chlorotrimethylstannane smoothly affords its trimethylstannyl derivative 2. Selective photochemical decomposition of 2 yields dark red tetrakis(trimethylstannyl)distibane 4; from benzene modification 4a is precipitated. Comparative X-ray structure determinations of 4a at +20 and -120°C as well as of homologous tetrakis(trimethylsilyl)distibane 3 at -120°C (+20°C: [2]) show the Sb-Sb contacts within the almost linear chains of Sb-Sb dumb-bells to be shortened at -120°C by 7 (4a) and 10 pm (3), respectively. On the contrary, the SbSb bond is not lengthened accordingly as found for tetramethyldistibane previously [3, 4].