Reaktion von Phenylbis(trimethylsilyl)phosphan mit Formaldehyd und Dimethylformamid (Bildung und Eigenschaften von Acylphosphanen ; 9)

Abstract

Trimethylsilylphosphane reagieren mit Carbonylverbindungen unter Addition. Aus Phenylbis(trimethylsilyl)phosphan 1 und Formaldehyd 2 ist Phenyl-bis(trimethylsiloxy-methyl)phosphan 3 zugänglich. Im Gegensatz dazu beobachtet man mit Dimethylformamid 4 eine Additions-Eliminierungs-Reaktion unter Abspaltung von Hexamethyldisiloxan 6 und Bildung des N,N-Dimethylaminomethyliden-phenylphosphans 5. NMR-spektroskopische Untersuchungen zeigen eine gehinderte Rotation der Dimethylaminogruppe. Als Nebenprodukt fällt das Dimere 2,4-Bis-(N,N-dimethylamino)-l,3-diphenyl-l,3-diphosphetan 11 an.

Trimethylsilylphosphanes add to carbonyl compounds. Therefore phenyl-bis(tri-methylsiloxymethyl)phosphane 3 can be prepared by reacting phenylbis(trimethylsilyl)phosphane 1 with formaldehyde 2. With dimethylformamide 4, however, an addition-elimination-reaction yields hexamethyldisiloxane 6 and N,N-dimethylaminomethyliden-phenylphosphane 5. NMR-spectroscopic studies show the rotation of the dimethylamino group to be hindered. The dimer 2,4-bis(N,N-dimethylamino)-l,3-diphenyl-l,3-diphosphetane 11 is isolated as a by-product.