Molekül- und Kristallstruktur des Lithium-bis(trimethylsilyl)-arsenids · DME (Trimethylsilylverbindungen der Vb-Elemente ; 5)

Abstract

Das aus Tris(trimethylsilyl)arsan und n-Butyl- oder Methyllithium in 1,2-Dimethoxyäthan zugängliche Lithium-bis(trimethylsilyl)arsenid · DME 1 kristallisiert monoklin mit {a = 1813(3); b = 1327(3); c = 968(1) pm; β = 119,3(1)°; Z = 4} bei +20°C. Für eine Röntgenstrukturanalyse ungünstige experimentelle Bedingungen hatten bei allen Strukturparametern hohe Standardabweichungen zur Folge; die Verfeinerung dieser Werte in der zentrosymmetrischen Raumgruppe C2/m konvergierte aus denselben Gründen bei einem recht hohen R-Wert von 0,090. Im Unterschied zum homologen Antimonid liegt Lithium-bis(trimethylsilyl)arsenid · DME 1 sowohl in Lösung als auch im Festkörper dimer vor. Der aus Bis(trimethylsilyl)arsano-Gruppen und DME-koordinierten Lithiumatomen in alternierender Abfolge aufgebaute viergliedrige Ring ist planar; die Kohlenstoffatome des DME-Liganden ordnen sich statistisch zu beiden Seiten einer Spiegelebene an. Charakteristische Bindungslängen und -winkel sind: As-Si 230,7(7); As-Li 259(2); Li-O 205(4) und 215(4) pm; Si-As-Si 103,2(4)°; Li-As-Li 81(1)°; As-L-iAs 99(1)° und Li-As-Si 115(1)°.

Lithium bis(trimethylsilyl)arsenide · DME 1 obtained from tris(trimethylsilyl)-arsine and n-butyl or methyl lithium in 1,2-dimethoxyethane crystallizes monoclinic with {a = 1813(3); b = 1327(3); c = 968(1) pm; β = 119.3(1)°; Z = 4} at +20°C. Experimental conditions unfavourable for an X-ray structure determination caused high standard deviations of all structural parameters. The refinements of these values calculated with respect to the centrosymmetric space group C2/m converged at a relatively high R-value of 0.090. In contrast to the homologous antimonide lithium bis(trimethylsilyl)arsenide · DME 1 is found to be dimeric in solution as well as in the solid state. The four-membered ring built up by bis(trimethylsilyl)arsino groups and DME-coordinated lithium atoms in alternating sequence is planar; the carbon atoms statistically occupy positions on both sides of a mirror plane. Characteristic bond lengths and angles are: As-Si 230.7(7); As-Li 259(2); LiO 205(4) and 215(4) pm; Si-As-Si 103.2(4)°; L-iAs-Li 81(1)°; As-Li-As 99(1)° and Li-As-Si 115(1)°.