Synthese und Struktur von Hexakis{lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanid}-Cyclopentan (1/1) (Metallderivate von Molekülverbindungen ; 5)

Abstract

Das aus Lithium-tris(trimethylsilyl)silanid-DME (2/3) [3] und Tellur leicht zugängliche, farblose dimere Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanid-DME (1/1) [1b] reagiert mit Chlorwasserstoff in Toluol zu [Tris(trimethylsilyl)silyl]tellan (1); hieraus erhält man mit Lithium-n-butanid donorsolvens-freies Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanid (2). Wie eine Röntgenstrukturanalyse an den blaßgelben, aus Cyclopentan-Lösung isolierten Kristallen {P1; a = 1 558,5(7); b = 1 598,4(8); c = 1 643,5(6) pm; α = 117,64(4); β = 91,63(3); γ = 117,19(3)°; Z = 1; R = 0,032} zeigt, liegt Verbindung 2 im Festkörper hexamer vor; mit den in Hohlräumen der Struktur eingeschlossenen, fehlgeordneten Cyclopentan-Molekülen entsteht ein 1/1-Packungskomplex [11] der Zusammensetzung {Li-Te-Si[Si(CH3)3]3}6 · C5H10 (2′).Das Hexamer weist zwei aus Lithium- und tris(trimethylsilyl)silyl-substituierten Telluratomen in alternierender Abfolge aufgebaute, schwach gewellte sechsgliedrige Ringe mit Sesselkonformation auf, die über ein Inversionszentrum zu einem verzerrt hexagonalen Prisma verknüpft sind. Die endocyclischen Winkel in den sechs- und viergliedrigen Ringen dieses Polyeders variieren zwischen 102 und 126° bzw. 73 und 83° am vierfach koordinierten Tellur sowie zwischen 112 und 137° bzw. 96 und 106° am dreifach koordinierten Lithium. Einen signifikanten Unterschied beobachtet man auch zwischen den zu 273 bzw. 280 pm gemittelten basalen und axialen Li-Te-Abständen.

Lithium [tris(trimethylsilyl)silyl]tellanide-DME (1/1) [1b] prepared from lithium tris(trimethylsilyl)silanide-DME (2/3) [3] and tellurium, reacts with hydrogen chloride in toluene to form [tris(trimethylsilyl)silyl]tellane (1) [1 b]. Subsequent metalation of this compound with lithium n-butanide gives lithium [tris(trimethylsilyl)silyl]tellanide (2) free of coordinating solvent. Pale yellow crystals are obtained from cyclopentane solution. An X-ray structure determination {P1; a = 1 558.5(7); b = 1 598.4(8); c = 1 643.5(6) pm; α = 117.64(4); β = 91.63(3); γ = 117.19(3)°; Z = 1; R = 0.032} shows them to be the (1/1) packing complex (2′) of hexakis{lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanide} and disordered cyclopentane molecules - {Li-Te-Si[Si(CH3)3]3}6 · C5H10.