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Charakterisierung von katalytisch aktiven, trägerfixierten Metallzentren mit Hilfe der Röntgenabsorptionsspektroskopie
(2002) Seiler, Michael Achim; Bertagnolli, Helmut ( Prof. Dr. )
Die seit etwa 1980 angewandte Röntgenabsorptionsspektroskopie (EXAFS-Spektroskopie) eignet sich besonders für die Charakterisierung ungeordneter Systeme, die nicht mit der konventionellen Röntgen- oder Neutronenbeugung untersucht werden können. Im Rahmen dieser Arbeit wurden Organometallkomplexe, die an einer Polysiloxanmatrix fixiert sind, untersucht. Hierbei handelt es sich um so genannte Stationärphasen, die durch Hinzugabe eines Solvens oder Substrates in die so genannte Interphase übergehen. Die Optimierung von Interphasen setzt hierbei eine genaue Kenntnis der strukturellen Zusammenhänge zwischen den Einzelkomponenten in solchen Systemen voraus. Der Nahordnungsbereich um das Metallzentrum in Interphasen-Systemen spielt hierbei eine entscheidende Rolle. Zunächst wurden unterschiedliche Einflussgrößen in Interphasen auf den Lokalbereich um das Metallzentrum bestimmt und das Interphasen-System charakterisiert. Hierbei hat sich gezeigt, dass sich der Lokalbereich um das Metallzentrum entscheidend beeinflussen läßt. Der zweite Teil dieser Arbeit befasst sich mit den Anwendungsbereichen von Interphasen. Es wurden zunächst die Eigenschaften einer Zn-Phthalocyanin- und Ni-CHIRASIL-Interphase, die als Sensor eingesetzt werden können, untersucht. Ein weiterer Anwendungsbereich ist die Katalyse. Hier ist es gelungen durch den Vergleich einer homogenen und heterogenen Katalyse reaktive Zwischenstufen in situ zu charakterisieren.