Browsing by Author "Dannenhauer, Fritz"

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    Synthesen von DL-Cysteinen ausgehend von Acrylsäure-Derivaten (Aminosäuren ; 12)
    (1988) Effenberger, Franz; Beisswenger, Thomas; Dannenhauer, Fritz
    Die Addition von Sulfenylchloriden 1 an 2-Alkensäureester 2 führt zu Isomerengemischen aus 2(3)-Chlor-3(2)-thioalkansäureestern 3/4, dagegen ergibt die Addition von Thiolen 7 and 2-Chlorpropensäure-methylester (6) isomerenreine 2-Chlor-3-thiopropansäure-methylester 3. Die Isomerisierung von 3 zu 4 in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen wird untersucht; sie erfolgt besonders leicht bei höheren Temperaturen. Aus 3 werden mit Natriumazid in Gegenwart von PT-Katalysatoren und Temperaturen unterhalb 55°C die isomerenreinen 2-Azido-Verbindungen 8 erhalten, die mit H2S/Pyridin/Wasser oder durch Hydrierung mit Re2S7 als Katalysator die entsprechenden S-substituierten Cystein-Derivate 9 bzw. 10 mit Ausbeuten bis zu 70% über alle Reaktionsstufen ergeben. DL-Cystein ist als Hydrochlorid-Hydrat 16 durch säurekatalysierte Hydrolyse der 2-Thiazoline 15a · HCl und 15e, die durch HCl-katalysierte Addition von Thioacetamid (11b) an α-Chloracrylsäure (12) bzw. deren Amid 13 und anschließende basische Cyclisierung erhalten werden, auf einfache Weise mit guten Gesamtausbeuten zugänglich.