Browsing by Author "Horeischi, Fiene"

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    Diastereo- und Enantiodifferenzierung durch Übergangsmetallkatalyse - Die Totalsynthesen von Guttiferon A und (+)-Clusianon
    (2015) Horeischi, Fiene; Plietker, Bernd (Prof. Dr.)
    Die PPAPs (polyprenylierte polycyclische acylphloroglucine) sind eine ständig wachsende Familie von Naturstoffen, die aus mehr als 200 Mitglieder besteht. Der Großteil der PPAPs besitzt ein einheitliches Bicyclo[3.3.1]nonatrion-Grundgerüst, welches dicht oxygeniert und substituiert ist. Des Weiteren zeigen sie interessante biologische Eigenschaften, die je nach Art der Seitenkette oder Position der exocyclischen Acylgruppe am Grundgerüst variieren. In dieser Arbeit gelang es uns eine 13 Stufensynthese zum endo-Typ B PPAP Guttiferon A auszuarbeiten. Wir entwickelten einen synthetischen Algorithmus, indem es und möglich war, den stereochemischen Verlauf zum Aufbau von jedem neuen Stereozentrums zu kontrollieren.Um die Variabilität unserer synthetischen Route noch zu erhöhen, konzentrierten wir uns auf eine Erweiterung hinsichtlich der exo-Typ-PPAPs. Die Inversion der C1-Allylierung stellte den entscheidenden Schritt dar und musste entwickelt werden. Zudem gelang es eine kurze und präzise enantioselektive Totalsynthese von (+)-Clusianon, einem exo-Typ B PPAP mit Aktivität gegen das HIV- und Epstein-Barr Virus, zu vervollständigen. Eine asymmetrische Tsuji-Trost-Allylierung gepaart mit einer Sequenz aus Ru-vermittelter Ringschlussmetathese und sich anschließender diastereoselektiver Tsuji-Trost-Allylierung waren die Schlüsselschritte in diesem Syntheseweg.