Browsing by Author "Ischenko, Vladislav"

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    Verwendung molekularer Vorstufen für die Synthese neuartiger Carbide und Nitride der Elemente der IV. Hauptgruppe
    (2003) Ischenko, Vladislav; Jansen, Martin (Prof. Dr.)
    Zwei verschiedene chemische Systeme – Li-Al-Si-N und Ge-C – wurden untersucht und unter Verwendung neuer molekularer Vorstufen in Kombination mit der sogenannten Polymer-Route neue Verbindungen dargestellt. Zur Darstellung neuer quaternärer Nitride unter Verwendung der molekularen Vorläufer Si(NHCH3)4 und Li[Al(NHCH3)4] bzw. LiAlH4 auf der Basis der modifizierten Co-Kondensation mit Ammonolyse und nachfolgender Pyrolyse und Tempern ein neuer Zugang wurde entwickelt. Die erhaltenen quaternären Nitride der Zusammensetzung LixAl12–xSi2xN12 stellen eine kontinuierliche Reihe fester Lösungen zwischen LiSi2N3 und AlN dar (0 = x = 4). Die Verbindungen kristallisieren wie die Grenzzusammensetzungen LiSi2N3 und AlN im Wurtzit-Typ. Wegen der Ausordnung der Li-Atome im Kationen-Untergitter ist LiSi2N3 jedoch im Unterschied zu AlN orthorhombisch verzerrt. Somit liegen die Kristallgitter der festen Lösungen LixAl12–xSi2xN12 zwischen zwei Grenzfällen: hexagonale Symmetrie bei gleichwertigen Kationen-Positionen und orthorhombische Verzerrung bei nicht-gleichwertigen Kationen-Positionen. In zweiten System wurde der molekulare Einkomponentenvorläufer 1,1,3,3,5,5-Hexachloro-1,3,5-trigerma-cyclo-hexan [GeCl2CH2]3 durch direkte Umsetzung von Germanium mit CH2Cl2 synthetisiert und mit Hilfe einer neu entwickelten Methode zu einem hochvernetzten glasartigen Polycarbogerman Ge1–xCx:H (x ˜ 0.5) polykondensiert. Eine Reihe von Hochdruckexperimenten (bis 12 GPa) zur Untersuchung einer möglichen Strukturumwandlung und Entstehung kristalliner Phasen unter Nicht-Gleichgewichtsbedingungen wurden durchgeführt. Eine neue, sauerstoffhaltige Verbindung Germaniumoxidcarbid in Spinell-Typ, γ-Ge3O2C2, wurde dargestellt. Die Kristallstruktur dieser Verbindung wurde anhand von Röntgenpulverdaten verfeinert.