Browsing by Author "Karpov, Andrey"

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    Einfluß relativistischer Effekte auf die Chemie von Platin und Thallium
    (2006) Karpov, Andrey; Jansen, Martin (Prof. Dr. Dr. h. c.)
    Im Rahmen der vorliegenden Arbeit wurden zum ersten Mal Verbindungen mit Platinid-Anionen dargestellt und charakterisiert. Die negativen Valenzzustände der Platinatome wurden sowohl theoretisch durch quantenchemische Analyse als auch experimentell mittels der Photoelektronenspektroskopie für die chemische Analyse (ESCA) bestätigt. Das Vorliegen der Platinid-Ionen liefert einen weiteren eindrucksvollen Beweis für die Bedeutung der relativistischen Effekte in der Chemie der schweren Elemente. Bemerkenswerte Parallelen der chemischen Eigenschaften des Edelmetalls Platins zu der Chemie der Hauptgruppenelemente (16. Gruppe) werden auf die relativistische Kontraktion des 6s-Orbitals zurückgeführt. Des Weiteren wurden Versuche zur Darstellung der isolierten, vermutlich diamagnetischen (Tl-)-Anionen durchgeführt, um den Einfluß des zweiten relativistischen Effekts, der Spin-Bahn-Aufspaltung, als ein chemisch relevantes Phänomen nachzuweisen. Mit dieser Zielsetzung wurden ternäre Systeme Alkalimetall-Thallium-Sauerstoff untersucht und dabei Verbindungen mit neuartigen Kristallstrukturen und Bindungsverhältnissen entdeckt.