Browsing by Author "Klinkhammer, Karl Wilhelm"

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    Bis[bis(trimethylsilyl)methyl]galliumbromid und monomeres {Bis[bis(trimethylsilyl)methyl]gallium}tris(trimethylsilyl)silyl]tellurid [(Me3Si)2CH]2Ga–TeSi(SiMe3)3
    (1992) Uhl, Werner; Layh, Marcus; Becker, Gerd; Klinkhammer, Karl Wilhelm; Hildenbrand, Thomas
    Bis[bis(trimethylsilyl)methyl]gallium bromide GaBr[CH(SiMe3)2]2 (4), prepared from Ga2Br4 · 2 dioxane and bis(trimethylsilyl)-methyllithium in the molar ratio of 1:3, reacts with the sterically high-shielded lithium tris(trimethylsilyl)silyltelluride · DME to yield [(Me3Si)2CH]2Ga–TeSi(SiMe3)3 (5). 5 can also be synthesized by a metathetic reaction between tetrakis-[bis(trimethylsilyl)methyl]digallium(4) and bis[tris(trimethylsilyl)silyl]ditellane in toluene at 100°C. A crystal structure determination shows the compound to be monomeric in the solid state and the atoms of the central C2Ga–TeSi moiety to lie in the mirror plane of the molecule. The short Ga–Te distance of 253.5(1) pm as well as a hindered rotation (ΔErot ≈ 50 kJ · mol-1) as detected by NMR measurements might be interpreted in terms of a π interaction between gallium and tellurium.
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    Calcium-bis{[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanid} · 4 THF : Synthese, spektroskopische Charakterisierung und Struktur
    (1992) Becker, Gerd; Klinkhammer, Karl Wilhelm; Schwarz, Wolfgang; Westerhausen, Matthias; Hildenbrand, Thomas
    Calcium bis {[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanide} · 4THF is obtained by metallation of tris(trimethylsilyl)silyl)tellane using dimeric calcium bis[bis(trimethylsilyl)amide] in toluene, followed by recrystallisation from tetrahydrofuran. The compound is characterized by a remarkable highfield shift of the 1 2.5 Te{1H}-NMR resonance (-2204 ppm vs. Me2Te). The X-ray structure determination (triclinie, pI; Z = 1; a = 1042.6(2), b = 995.7(2), c = 1379.6(3) pm; α= 90.06(2), β= 92.76(2),), γ= 94.03(2)° at -100 "C) shows a distorted octahedral coordination sphere of the calcium atom (Ca-Te 319; Ca-O 236 and 241 pm). The two [tris(trimetbylsilyl)silyl}-tellanide ligands are in a trans position; the angle Ca-Te-Si is widened to 129°.
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    Synthese und Struktur von Hexakis{lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanid}-Cyclopentan (1/1) (Metallderivate von Molekülverbindungen ; 5)
    (1992) Becker, Gerd; Klinkhammer, Karl Wilhelm; Massa, Werner
    Das aus Lithium-tris(trimethylsilyl)silanid-DME (2/3) [3] und Tellur leicht zugängliche, farblose dimere Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanid-DME (1/1) [1b] reagiert mit Chlorwasserstoff in Toluol zu [Tris(trimethylsilyl)silyl]tellan (1); hieraus erhält man mit Lithium-n-butanid donorsolvens-freies Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanid (2). Wie eine Röntgenstrukturanalyse an den blaßgelben, aus Cyclopentan-Lösung isolierten Kristallen {P1; a = 1 558,5(7); b = 1 598,4(8); c = 1 643,5(6) pm; α = 117,64(4); β = 91,63(3); γ = 117,19(3)°; Z = 1; R = 0,032} zeigt, liegt Verbindung 2 im Festkörper hexamer vor; mit den in Hohlräumen der Struktur eingeschlossenen, fehlgeordneten Cyclopentan-Molekülen entsteht ein 1/1-Packungskomplex [11] der Zusammensetzung {Li-Te-Si[Si(CH3)3]3}6 · C5H10 (2′).Das Hexamer weist zwei aus Lithium- und tris(trimethylsilyl)silyl-substituierten Telluratomen in alternierender Abfolge aufgebaute, schwach gewellte sechsgliedrige Ringe mit Sesselkonformation auf, die über ein Inversionszentrum zu einem verzerrt hexagonalen Prisma verknüpft sind. Die endocyclischen Winkel in den sechs- und viergliedrigen Ringen dieses Polyeders variieren zwischen 102 und 126° bzw. 73 und 83° am vierfach koordinierten Tellur sowie zwischen 112 und 137° bzw. 96 und 106° am dreifach koordinierten Lithium. Einen signifikanten Unterschied beobachtet man auch zwischen den zu 273 bzw. 280 pm gemittelten basalen und axialen Li-Te-Abständen.
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    Synthese, Struktur und Reaktivität des Lithium[tris-(trimethylsilyl)silyl]tellanids · DME (Metallderivate von Molekülverbindungen ; 4)
    (1992) Becker, Gerd; Klinkhammer, Karl Wilhelm; Lartiges, Sylvain; Böttcher, Peter; Poll, Wolfgang
    Lithium-tris(trimethylsilyl)silanid · 1,5 DME [3] reagiert mit Tellur in 1,2-Dimethoxyethan zu farblosem Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyi]tellanid · DME (1). Nach der Röntgenstrukturanalyse {-150 ± 3°C; P21/c; a = 1346,6(4); b = 1497,0(4); c = 1274,5(3) pm; β = 99,22(2)°; Z = 2 Dimere; R = 0,030} ist Verbindung 1 im Festkörper dimer; die beiden Tris(trimethylsilyl)silyl-Gruppen sind am planaren Li-Te-Li-Te-Ring trans-ständig zueinander angeordnet. Tellur erreicht durch Bindung an zwei Lithium und ein Silicium die Koordinationszahl 3, Lithium durch Bindung an zwei Tellur und den Chelatliganden DME die Koordinationszahl 4 {Li-Te 278 und 284; Si-Te 250; Li-O 200 pm (2X); Te-Li-Te 105°, Li-Te-Li 75°; O-Li-O 84°}. Der hier zu 154 pm ermittelte kovalente Radius des DME-komplexierten Lithiumatoms fällt in den auch für andere Verbindungen typischen Bereich von 155 ± 3 pm. Charakteristische Umsetzungen des Tellanids 1 führen zu [Tris(trimethylsilyl)silyl]tellan (2), Methyl-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellan (4) und Bis[tris(trimethylsilyl)silyl]ditellan (5).