Browsing by Author "Nagel, Klaus"

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Alkylierung von 1,3,5-Tripyrrolidinobenzol (Aminobenzole ; 11)
(1977) Effenberger, Franz; Mack, Karl Ernst; Nagel, Klaus; Niess, Rolf
1,3,5-Tripyrrolidinobenzol (1) reagiert mit Alkylhalogeniden in einer SN2-Reaktion zu den Cyclo-hexadienyliumhalogeniden (σ-Komplexen) 2, 7 bzw. 10, die als Modellsubstanzen für die elektrophile Aromatensubstitution den Meisenheimer-Komplexen bei der nucleophilen Aromatensubstitution entsprechen. Sie lassen sich mit Basen zu den Alkylaromaten 4, 8 bzw. 13 deprotonieren. Neben der C-Alkylierung von 1 wird gleichzeitig auch N-Alkylierung beobachtet, lediglich Benzyl-bromide ergeben ausschließlich C-Alkylierung zu 2f-k bzw. 7a-c. Unter den angewandten Reaktionsbedingungen kann eine der C-Alkylierung vorgelagerte N-Reaktion ausgeschlossen werden. Von den ω,ω-Dibrom-n-alkanen, reagieren die niederen Homologen (C2 und C3) über eine primäre C-Alkylierung und anschließende intramolekulare N-Reaktion zu den Indolinium-9a bzw. Chinolinium-bromiden 9b. Die höheren Homologen (C4, C5 und C10) verknüpfen zwei Tripyrrolidinobenzole 1 über C,C- (10), C.N- (11) und N,N-Alkylierung (12).
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Nucleophile aromatische Substitution - ein neuer Weg zur Synthese von Biphenylen
(1971) Effenberger, Franz; Nagel, Klaus; Agster, Wolfgang
Die wichtigsten Methoden zur Darstellung von Biphenylen sind die über radikalische oder metallorganische Zwischenstufen verlaufenden Ullmann- und Gomberg-Reaktionen; daneben werden Biaryle bei der Benzidinumlagerung und der oxidativen Dimerisierung sowie bei Reaktionen uber Arin-Zwischenstufen gebildet. Bei der Umsetzung von Aminobenzolen (1) mit reaktiven Halogenaromaten (2) ist uns jetzt eine polare Aryl-Aryl-Verknüpfung durch nucleophile aromatische Substitution zu den Biphenylen (4) bis (6) gelungen.
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Nucleophilic aromatic substitution : a new synthetic route to biphenyls
(1971) Effenberger, Franz; Nagel, Klaus; Agster, Wolfgang
The most important methods for preparation of biphenyls are the Ullmann and Gomberg reactions, which involve radical or organometallic intermediates; furthermore, biaryls are formed by benzidine rearrangement and oxidative dimerization, as well as in the course of reactions involving aryne intermediates.
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Stabile σ-Komplexe : ein Beitrag zum Mechanismus der Aromatenalkylierung
(1968) Niess, Rolf; Nagel, Klaus; Effenberger, Franz
Da man bei der Alkylierung von Aromaten nur einen unbedeutenden kinetischen Isotopeneffekt beobachtet, wird die Bildung des π- oder des σ-Komplexes als geschwindigkeitsbestimmend angenommen. Die einzigen bisher isolierten Zwischenverbindungen bei der Alkylierung sind nach neueren Untersuchungen wahrscheinlich keine echten σ-Komplexe, sondern liegen als orientierte π-Komplexe vor. Die Rildung eines σ-Komplexes, als Teilreaktion der Alkylierung, ist als nucleophiler Angriff des Aromaten an einem positivierten Kohlenstoff aufzufassen.