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http://dx.doi.org/10.18419/opus-1115
Autor(en): | Effenberger, Franz Isak, Heinz |
Titel: | Diastereoselektive Addition von Thiocarbonsäuren an 1-(Methacryloyl)prolin- und -prolinol-Derivate (Aminosäuren ; 15) |
Sonstige Titel: | Diastereoselective addition of thiocarboxylic acids to 1-(Methacryloyl)proline and -prolinol derivatives (Amino acids ; 15) |
Erscheinungsdatum: | 1989 |
Dokumentart: | Zeitschriftenartikel |
Erschienen in: | Chemische Berichte 122 (1989), S. 553-559. URL http://dx.doi.org./10.1002/cber.19891220325 |
URI: | http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:93-opus-43644 http://elib.uni-stuttgart.de/handle/11682/1132 http://dx.doi.org/10.18419/opus-1115 |
Zusammenfassung: | Thiocarbonsäuren 6 addieren stereoselektiv mit hohen optischen Ausbeuten an 1-(Methacryloyl)-substituierte Prolin- und Prolinol-Derivate zu den 1-[3-(Acylthio)-2-methylpropionyl]prolin-und -prolinol-Derivaten 7,7' und 9. Durch Digerieren der Rohprodukte mit Diethylether werden die schwerer löslichen (2S,2'R)-Diastereomeren in optischen Ausbeuten 98% erhalten, deren Konfiguration durch Acidolyse von (2S,2'R)-7,7' zu (R)-3-Mercapto-2-methylpropansäure [(R)-8] bewiesen wurde. Die Stereoselektivität der Additionen wird über einen Siebenring mit intramolekularer H-Brücke als Zwischenstufe, an die Schwefelnucleophile bevorzugt unter Bildung der (2'R)-Konfiguration addieren, gedeutet. Thiocarboxylic acids 6 add to 1-(methacryloyl)-substituted proline and prolinol derivatives stereoselectively to give the 1-[3-(acylthio)-2-methylpropionyl]proline and -prolinol derivatives 7,7' and 9. The less soluble (2S,2'R)-diastereomers are obtained in optical yields 98% by digestion of the crude products, the configuration of which was determined by acid hydrolysis of (2S,2'R)-7,7' to (R)-3-mercapto-2-methylpropionic acid [(R)-8]. The stereoselectivity of the additions may be explained by a sevenmembered ring intermediate with an intramolecular H bridge, to which the S-nucleophiles add preferentially to give the compounds with the (2'R)-configuration. |
Enthalten in den Sammlungen: | 03 Fakultät Chemie |
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