Synthese und Struktur der [Bis(trimethylsilylsulfano)-methyliden]phosphane (Acyl- und Alkylidenphosphane ; 23)

Abstract

Wie die Phenyl-Verbindung 1a [2] reagieren auch tert-Butyl-1 b, Mesityl-1c und Methylibis(trimethylsilyl) phosphan 1 d mit Kohlenstoffdisulfid über die nur bei der Umsetzung von 1c NMR-spektroskopisch nachweisbaren Zwischenverbindungen 2 und 3 zu den entsprechenden [Bis(trimethylsilylsulfano)methyliden]phosphanen 4; das thermisch instabile Methyl-Derivat 4 d bildet rasch das Dimere [1]. [Bis(trimethylsilylsulfano)methyliden]phenylphosphan 4 a kristallisiert monoklin in der zentrosymmetrischen Raumgruppe P21/c mit folgenden, bei der Meßtemperatur von -95 ± 3°C bestimmten Gitterkonstanten: a = 1386,4(8); b = 1036,0(7); c = 1281,7(8) pm; ß = 101,23(4)°; Z = 4. Eine Röntgenstrukturanalyse (R = 0,032) bestätigt die bereits aus NMR-Spektren abgeleitete Konstitution der Verbindung. Analogous to the phenyl derivative 1a [2] tert-butyl-1b, mesityl- 1c and methylbis-(trimethylsilyl)phosphine 1 d react with carbon disulfide to give the corresponding [bis(trimethylsilylsulfano)methylidene]phosphines 4. Only in case of the mesitylphosphine 1 c the intermediate compounds 2 and 3 could be detected by n.m.r. spectroscopic methods; thermally unstable [bis(trimethylsilylsulfano)methylidene]methylphosphine 4 d dimerizes rapidly [1]. [Bis(trimethylsilylsulfano)methylidene]phenylphosphine 4 a crystallizes in the monoclinic centrosymmetric space group P21/c with following dimensions of the unit cell determined at -95 ± 3°C: a = 1386.4(8); b = 1036.0(7); c = 1281.7(8) pm; ß = 101.23(4)°; Z = 4. An X-ray structure determination (R = 0.032) proves the constitution of this compound as already derived from its nmr spectra.