Darstellung und Struktur des β-Kaliumsilanids (Metallderivate von Molekülverbindungen ; 2)

Abstract

Kaliumsilanid kristallisiert bei -5°C aus 1,2-Dimethoxyethan/n-Pentan in einer bisher unbekannten Tieftemperatur-Modifikation {-Form: orthorhombisch, Pnma, Z = 4; a = 880,0(2), b = 541,6(1), c = 682,3(1) pm bei -110 ± 3°C}. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (R = 0,032) baut sich die Verbindung ohne erkennbare Fehlordnung aus isolierten Kalium-Kationen und pyramidalen Silanid-Anionen auf. Zur Koordinationssphäre beider Teilchen gehören sieben Gegenionen (KSi 356 bis 386 pm); beim Anion kommen zwei zusätzliche Kontakte zu gleichnamigen Nachbarn (SiSi 355 pm) hinzu. Die Kristallstruktur stellt eine Defektvariante des Baryt-Typs dar, Verwandtschaft besteht aber auch zur Hochtemperatur-Modifikation (α-Form, Steinsalz-Typ) und zum Caesium-trihydrogengermanid (Thalliumiodid-Typ). At -5°C potassium silanide crystallizes from 1,2-dimethoxyethane/n-pentane in a to date unknown low temperature modification {-form: orthorhombic, Pnma, Z = 4; a = 880.0(2), b = 541.6(1), c = 682.3(1) pm at -110 ± 3°C}. An x-ray structure determination shows the compound to be built up from isolated potassium cations and pyramidal silanide anions without perceptible disorder. Seven counterions make up the coordination sphere of either particle (KSi 356 to 386 pm), two anion-anion contacts (SiSi 355 pm) are observed in addition. The packing of ions represents a defect variant of the barite type, but there are also relationships to the high temperature modification (α-form, rock salt type) and to cesium trihydrogengermanide (thallium iodide type).