Catena-Poly[(2,5,8-trioxanonan-O2,O5)lithiummethylphosphanid] : eine Verbindung mit meso-Helix-Struktur (Metallderivate von Molekülverbindungen ; 8)

Abstract

Nach Untersuchungen von Fritz u. a. [10] wird in 1,2-Dimethoxyethan oder Bis(2-methoxyethyl)ether gelöstes Methylphosphan bei -60°C durch Lithium-n-butanid in n-Hexan metalliert. Beim Abkühlen der von Kohlenwasserstoffen weitgehend befreiten Ansätze auf wiederum -60°C kristallisiert (1,2-Dimethoxyethan-O,O)lithium- (1) bzw. (2,5,8-Trioxanonan-O2,O5) lithium-methylphosphanid (2) in farblosen Quadern aus. Nach einer Röntgenstrukturanalyse (monoklin, P21/n; a = 805,5(1); b = 1 820,6(2); c = 851,5(1)pm; = 116,76(1)° bei -100 ± 3°C; Z = 4 Formeleinheiten; R = 0,034) liegt Komplex 2 als Polymer in der bislang wenig beachteten achiralen Abfolge einer meso-Helix vor. Lithium weist mit Bindungen zu zwei Phosphor- (P-Li 252,9 und 253,2 pm; P-Li-P 131,8°; Li-P-Li 132,1°) und zu nur zwei Sauerstoffatomen (Li-O 203,9 und 206,8; O...O 270,7 pm; O-Li-O 82,5°) des a priori dreizähnigen 2,5,8-Trioxanonan-Liganden ebenso wie Phosphor die Koordinationszahl 4 auf. Der P-C-Abstand ist mit 187,4 pm gegenüber dem Standard (185 pm) geringfügig verlängert. Vor einigen Jahren veröffentlichte Strukturen [26, 27] von (2,5,8-Trioxanonan-O2,O5,O8)- lithium-1-(phenylsulfonyl)alkyl-Verbindungen ermöglichen einen Vergleich charakteristischer Molekülparameter im zwei-oder dreifach koordinierenden Chelatliganden.

Studies of Fritz et al. [10] showed methylphosphane to be lithiated at -60°C in 1,2-dimethoxyethane or bis(2-methoxyethyl) ether solution by stoichiometric amounts of lithium n-butanide in n-hexane. After removing the hydrocarbons almost completely by distillation and cooling the solutions to -60°C again, colourless square crystals of (1,2-dimethoxyethane-O,O)lithium (1) and (2,5,8-trioxanonane-O2,O5)lithium methylphosphanide (2) precipitate. As shown by an X-ray structure determination (monoclinic, P21/n; a = 805.5(1); b = 1820.6(2); c = 851.5(1) pm; β = 116.76(1)° at -100 ± 3°C; Z = 4 formula units; R = 0.034) complex 2 forms a polymer which has the shape of an up to now scarcely noted meso-helix. Four-coordinated lithium is bound to two phosphorus (P-Li 252.9 and 253.2 pm; P-Li-P 131.8°; Li-P-Li 132.1°) and to two oxygen atoms (Li-O 203.9 and 206.8; O...O 270.7 pm; O-Li-O 82.5°) of the inherently tridentate 2,5,8-trioxanonane ligand. As compared to the standard value (185 pm) the P-C distance (187.4 pm) is slightly lengthened. Structure determinations of (2,5,8-trioxanonane-O2,O5,O8) lithium 1-(phenylsulfonyl)alkyl compounds published some years ago [26, 27], allow a comparison of molecular parameters characteristic for the twofold or threefold coordinating chelate ligand.