Molekül- und Kristallstruktur des 1,4-Bis[tris(tetrahydrofuran)lithium]-octaphenyltetrasilans

Abstract

Das aus Octaphenyl-cyclo-tetrasilan und Lithium in Tetrahydrofuran (THF) dargestellte, orangerote 1,4-Dilithium-octaphenyltetrasilan [4] kristallisiert aus Tetrahydrofuran/n-Pentan als Addukt mit sechs Molekülen Tetrahydrofuran triklin in der Raumgruppe P1. Die Verbindung weist folgende, bei −5 ± 3°C bestimmte Parameter der Elementarzelle auf: a = 1159,6(3); b = 1268,4(2); c = 1367,8(3) pm; α = 92,23(2)°; β = 113,79(2)° γ = 111,62(2)°; Z = 1. Nach den Ergebnissen einer Röntgenstrukturanalyse (Rw = 0,046) liegt ein zentrosymmetrisches Molekül mit gestrecktem, planarem Li-Si4-Li-Gerüst vor; jedes Lithium ist an Silicium und die Sauerstoffatome aus drei Tetrahydrofuran-Molekülen gebunden. Charakteristische Bindungslängen und -winkel sind: Li-Si 271; Si-Si 241 und 243; Si-C 190 bis 192 pm; Li-Si-Si 126°; Si-Si-Si 127°. 29Si- und 7Li-Kernresonanz-Messungen bei tiefen Temperaturen ergeben in Lösung drei unterschiedliche Addukte.

1,4-Dilithium-octaphenyltetrasilane prepared from octaphenyl-cyclo-tetrasilane and lithium in tetrahydrofuran (THF) [4], can be isolated from tetrahydrofuran/n-pentane as an adduct with six molecules of tetrahydrofuran per formula unit. The orange-red compound crystallizes in the triclinic space group P1 {a = 1159.6(3); b = 1268.4(2); c = 1367.8(3) pm; α = 92,23(2)° β = 113.79(2)° γ = 111.62(2)° at −5 ± 3°C; Z = 1}. An x-ray structure determination (Rw = 0.046) shows the existence of a centrosymmetric molecule with an extended planar Li-Si4-Li unit; either lithium atom is bound to silicon and to the oxygen atoms of three molecules of tetrahydrofuran. Characteristic bond lengths and angles are: Li-Si 271; Si-Si 241 and 243; Si-C 190 to 192 pm; Li-Si-Si 126°; Si-Si-Si 127°. 29Si and 7Li n.m.r. measurements at low temperatures indicate the presence of three different adducts.