Please use this identifier to cite or link to this item: http://dx.doi.org/10.18419/opus-1304
Authors: Becker, Gerd
Schmidt, Martina
Westerhausen, Matthias
Title: Tetrakis(2,2-dimethylpropionyl)diarsan : Darstellung und Struktur (Acyl- und Alkylidenarsane ; 7)
Other Titles: Synthesis and structure of tetrakis(2,2-dimethylpropionyl)diarsine (Acyl- and alkylidenearsines ; 7)
Issue Date: 1992
metadata.ubs.publikation.typ: Zeitschriftenartikel
metadata.ubs.publikation.source: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 607, S. 101-108. URL http://dx.doi.org./10.1002/zaac.19926070117
URI: http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:93-opus-58288
http://elib.uni-stuttgart.de/handle/11682/1321
http://dx.doi.org/10.18419/opus-1304
Abstract: Wird das jeweilige, aus Lithiumdihydrogenarsenid und 2,2-Dimethylpropionylchlorid im Molverhältnis 3:2 bei -40 bis -50°C in Tetrahydrofuran oder 1,2-Dimethoxyethan gebildete, aber nicht isolierte Etherat des Lithium-bis(2,2-dimethypropionyl)arsenids (2a) mit 85proz. Tetrafluorborsäure · Diethylether-Addukt weiter umgesetzt, so erhält man nach der üblichen Aufarbeitung des Ansatzes nicht Bis(2,2-dimethylpropionyl)arsan (4a), sondern mit 64- bzw. 62proz.Ausbeute Tetrakis(2,2-dimethylpropionyl)diarsan (5). Die äußerst oxydationsempfindliche gelborange Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n {-100 ± 3° C; a = 1224,6(3); b = 1419,7(3); c = 1333,1(3)pm; β = 96,22(2)°; Z = 4}. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (Rw = 0,036) weist das Molekül mit zwei um 86° gegeneinander verdrehten Hälften die synclinale Konformation auf; die As-C-Abstände liegen mit 203 bis 205 pm wie in einem anderen Acylarsan [1] deutlich über dem Standard von 196 pm. Weitere Charakteristische Bindungslängen und -winkel sind: As-As242; C-O 120 bis 121 pm; As-As-C 88 bis 107°; As-C-O 118 bis 122°.
Lithium dihydrogenarsenide and 2,2-dimethylpropionyl chloride in a molar ratio of 3:2 react at -40 to -50°C in tetrahydrofuran or 1,2-dimethoxyethane to give the corresponding etherate of lithium bis(2,2-dimethylpropionyl)arsenide (2a). Treatment of these solutions with stoichiometric amounts of 85% tetrafluoroboric acid · diethylether adduct yields yelloworange tetrakis(2,2-dimethylpropionyl)diarsine (5) in 64 or 62% yield resp., but not the expected bis (2,2-dimethylpropionyl)arsine (4a). The very air-sensitive compound crystallizes in the monoclinic space group P21/n {-100 ± 3° C; a = 1224.6(3); b = 1419.7(3); c = 1333.1(3) pm; β = 96.22(2)°; Z = 4}. According to the X-ray structure analysis (Rw = 0.036) the molecule shows synclinal conformation; the two diacylarsyl-subunits are twisted against one another by an angle of 86°. As in another acylarsine [1] the As-C distances (203 to 205 pm) were found to be significantly longer then the standard value of 196 pm. Further characteristic bond lengths and angles are: As– 242; C-O 120 to 121 pm; As-As-C 88 to 107°; As-C-O 118 to 122°.
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