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http://dx.doi.org/10.18419/opus-13513
Autor(en): | Buchmeiser, Michael R. Probst, Patrick Wang, Dongren Hauser, Philipp |
Titel: | Stereoselective ring‐opening metathesis polymerization with tungsten sulfido alkylidene N‐heterocyclic carbene complexes |
Erscheinungsdatum: | 2022 |
Dokumentart: | Zeitschriftenartikel |
Seiten: | 6 |
Erschienen in: | Macromolecular chemistry and physics 224 (2022), No. 2200350 |
URI: | http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:93-opus-ds-135327 http://elib.uni-stuttgart.de/handle/11682/13532 http://dx.doi.org/10.18419/opus-13513 |
ISSN: | 1521-3935 |
Zusammenfassung: | A series of cationic tungsten sulfido alkylidene N-heterocyclic carbene (NHC) complexes (W01 - W09) of the general formula [W(S)(CHCMe3)(X)(NHC)(CMe3CN)+B(ArF)4-] (NHC = 1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene, IMes; 1,3-dimesityl-4,5-dichloroimidazol-2-ylidene, IMesCl2; 1,3-bis(2,6-xdiisopropyl)phenyl)imidazol-2-ylidene, IDipp; X = Cl, C6F5O, 2,6-Ph2-C6H3; B(ArF)4- = tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate) are used as initiators in the stereoselective ring-opening metathesis polymerization (ROMP) of (+) 2,3-endo, exo-dicarbomethoxynorborn-5-ene ((+)DCMNBE, M1). Trans-isospecifity up to 84% is achieved along with varying percentages of cis-syndiospecifity. The different extent of trans-isospecifity is compared to the one of related benchmark cationic molybdenum and tungsten imido and tungsten oxo alkylidene NHC complexes. Mechanistic investigations suggest that the syn-isomer of a nitrile-free initiator reacts with M1 presumably in an eneanti fashion to yield a syn-first insertion product via turnstile rearrangement, which accounts for the predominant trans-isospecifity of the polymerization. The cis-syndiotactic sequences are proposed to stem from the competing enesyn addition of M1 to a nitrile-containing syn-isomer of the initiator. |
Enthalten in den Sammlungen: | 03 Fakultät Chemie |
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