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Autor(en): Kron, Gregor
Titel: Ladungsträgertransport in farbstoffsensibilisierten Solarzellen auf Basis von nanoporösem TiO2
Sonstige Titel: Charge carrier transport in dye-sensitized solar cells based on nanoporous TiO2
Erscheinungsdatum: 2003
Dokumentart: Dissertation
URI: http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:93-opus-14407
http://elib.uni-stuttgart.de/handle/11682/2529
http://dx.doi.org/10.18419/opus-2512
Zusammenfassung: Die vorliegende Arbeit befaßt sich mit der Herstellung und der elektrischen Charakterisierung farbstoffsensibilisierter Solarzellen (FSSZ), die zum einen mit dem flüssigen Iodid/Triiodid-Redoxelektrolyt, zum anderen mit einem organischen Festkörperlochleiter arbeiten. Entlang des Weges eines am Frontkontakt injizierten Elektrons untersuche und modelliere ich vier verschiedene funktionale Prozesse an den Grenzschichten und in den einzelnen Medien. Dabei vergleiche ich teilweise die beiden FSSZ-Typen miteinander. Der Einfluß des Frontkontaktmaterials auf die Extraktion photogenerierter Elektronen bildet den ersten Schwerpunkt der Arbeit. Das effektive Banddiagramm der FSSZ im thermodynamischen Gleichgewicht zeigt, daß sich am Frontkontakt eine eingebaute Spannung aufbaut, die vom verwendeten Kontaktmaterial abhängt. Eine im Experiment vorgenommene Variation der Frontkontaktmaterialien in der FSSZ modifiziert aufgrund der unterschiedlichen Austrittsarbeiten die eingebaute Spannung. Die Größe der eingebauten Spannung am Frontkontakt wirkt sich wenig auf die Leerlaufspannung des Bauelements aus, sondern spiegelt sich vor allem in der Form der I/V-Kurven wider. Den zweiten Schwerpunkt dieser Arbeit bildet die Admittanzspektroskopie der FSSZ. Entsprechend der Theorie der klassischen Diffusionsadmittanz am pn-Übergang bestimmt die Diffusion von Elektronen im TiO2 die Admittanz der Elektrolyt-FSSZ. Im Falle der Festkörper-FSSZ zeigt die Analyse der Admittanzdaten negative Kapazitätswerte, gleichbedeutend einer Induktivität. Die Auswertung von I/V-Kennlinien der beiden verwendeten FSSZ-Typen zeigt, daß die Leerlaufspannung der Festkörper-FSSZ parallel zur Titandioxid-Schichtdicke d zunimmt. Die Elektrolyt-FSSZ verhält sich konträr dazu und damit im Sinne konventioneller Solarzellen normal. Um die besondere Abhängigkeit für den Fall des organischen Lochleiters zu erklären, wird ein quantitatives Modell entwickelt. Einen weiteren Schwerpunkt dieser Arbeit bildet die Untersuchung und Modellierung des Ionentransports in der Elektrolyt-FSSZ. Mit Hilfe eines der realen Solarzelle ähnlichen Bauelements, bei dem sich die poröse Titandioxidstruktur direkt auf einer Platin-Frontelektrode befindet, werden die limitierenden Diffusionsstromdichten bestimmt. Parallel dazu wird ein detailliertes Modell erstellt, welches die seriell verknüpften Diffusionsprozesse im porösen Medium und im Elektrolytvolumen berücksichtigt. Durch Anpassung der experimentellen Daten, an die Theorie, erhält man schließlich die Triiodiddiffusionskonstante im Volumen und eine effektive Diffusionskonstante im nanoporösen Medium. Zusätzlich läßt sich ein auf die jeweilige FSSZ angepaßtes, optimales Verhältnis zwischen der Dicke der TiO2-Schicht und der des Elektrolytvolumens, sowie eine optimale Triiodidkonzentration im Elektrolyt berechnen.
This thesis describes preparation and electrical characterization of dye-sensitized solar cells (DSSC), that use either liquid electrolyte on basis of the iodide/triiodide-redox-couple or an organic solid-state hole conductor. Four functional electronic or ionic transport processes in DSSCs across interfaces or inside different media of the DSSC are investigated. Where possible, the two types of DSSC are compared. The first part of the thesis concentrates on the influence of the front-contact material on electron extraction from the titanium dioxide into the front-contact. The band-diagram of the DSSC in thermodynamic equilibrium exhibits a built-in voltage at the front-contact. This voltage depends on the work function of the front-electrode material. Front-contact materials of different work functions lead to a modification of the built-in voltage. While the built-in voltage almost does not effect the open circuit voltage of the device, its influence can clearly be observed in the shape of the I/V-characteristic and therefore in the fill factor of the device. The second part of the present work focusses on the complex admittance of the electrolyte based DSSC. Analogous to what is observed in forward biased pn-junctions, the diffusion of electrons inside the titanium dioxide determines the admittance of the electrolyte-DSSC. The admittance of the solid-state DSSC exhibits a negative reactance, i.e. an inductance. The third part of this thesis deals with the dependence of the open-circuit voltage on the thickness d of the titanium dioxide-layer in both types of devices, the electrolyte-DSSC and the DSSC with hole conductor. The first type of device exhibits a decrease of open-circuit voltage with increasing d. Such a behaviour is normal for most types of solar cells, because a reduction of thickness implies a reduction of recombination. In contrast, the behaviour of the solid-state DSSC is anomalous because an increase in the TiO2-thickness leads to an increase in the open-circuit. An extended quantitative model explains the voltage increase in detail. The fourth part of this thesis concentrates on the transport of triiodide-ions in the electrolyte-DSSC. Using a device with a porous titanium dioxide-structure sintered directly onto a Platinum front-electrode, the limiting diffusion-current densities are determined. An analytical model is developed that combines diffusion within in the nanoporous medium and diffusion in the bulk of the electrolyte. A fit to the experimental data yields the triiodide diffusion constant in the bulk as well as an effective diffusion constant in the nanoporous medium. An extended model allows to calculate an optimized triiodide-concentration and cell geometry for a given set of material parameters.
Enthalten in den Sammlungen:05 Fakultät Informatik, Elektrotechnik und Informationstechnik

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