Synthese von Alkyl- und Arylbis(trimethylsilyl)- sowie Alkyl- und Aryltrimethylsilylphosphanen (Bildung und Eigenschaften von Acylphosphanen ; 6)

Abstract

Methoden zur Synthese von Alkyl-und Arylbis (Trimethylsilyl)-sowie Alkyl-und Aryltrimethylsilylphosphanen werden beschrieben. 1. Die zur Darstellung der Titelverbindungen benötigten primären Phosphane wurden nach bekannten Methoden (Reduktion mit LiAlH4) synthetisiert. 2. Alkyl- und Arylbis(trimethylsilyl)phosphane sind aus den entsprechenden Dilithiumphosphiden (Primäres Phosphan und Methyllithium) und Trimethylchlorsilan oder aus Lithiumbis (trimethylsily) phosphid und Alkylhalogeniden zugänglich. 3. Geeignete Synthesen für Alkyl-und Aryltrimethylsilyphosphane sind die Umsetzungen der Alkyl-und Aryllithiumphosphide mit Trimethylchlorsilan (Ausnahme; Methyl) sowie der Alkyl- und Arylbis (Trimethylsilyl) phosphane mit Methanol. Die Reaktion zwischen Phenylbis (trimethylsilyl)-Phosphan und wasser wurde naher untersucht und die Bildung von Trimethylsilanol 1H-NMR- spektroskopisch nachgewiesen. Lithiumtrimethylsilylphosphide reagieren mit 2, 2-Dimethylpropionylchlorid zu den (2,2-Dimethylplropionyl) trimethylsilyphosphanen (Ketoformen).

Syntheses and properties of Acylphyosphanes. VI. Syntheses of Alkyl- or Arylbis (trimethylsilyl)- and Alkyl- or Aryltrimethylisilyphosphanes Methods for the preparation of alkyl-or arylbis (trimethylsily)-and alkyl-or aryltrimethylsilyphosphanes are described. 1. Primary phosphanes used for the syntheses of the title compounds were prepared by known methods (reduction with LiAlH4). 2. Alkyl- and arylbis(trimethylsily) phosphanes are obtained from the corresponding dilithium phosphides (primary phosphanes and methyllithium) and trimethylchlorosilane or from lithiumbis (trimethylsilyl) phosphide and alkyl halides. 3. Suitable syntheses for alkyl-or aryltrimethylsilylphosphanes are the reactions of alkyl-and aryllithiumphosphides with trimethylchlorosilane or of alkyl- and arylbis (trimethylsily) phosphanes with methanole. The reaction between phenylbis (trimethylsilyl)phosphane and water was studied in detail and the formation of trimethylsilanole was proved by 1H-n.m.r. spectroscopy. The reactions of lithiumtrimethylsilyphosphides and 2,2-dimethylpropionyl chloride yield (2,2- dimethylpropionyl) trimethylsilylphosphanes (keto forms).