Synthese, Molekül- und Kristallstruktur des 1,2-Bis- (2',2'-dimethylpropionyl)-1,2-diphenyldiphosphans (Acyl- und Alkylidenphosphane ; 11)

Abstract

2,2-Dimethylpropionyl-phenylphosphan und Bis[bis(trimethylisilyl)-amino]quecksilber reagieren unter Quecksilberabscheidung zum 1,2-Bis(2,2-dimethylpropionyl)-1, 2-diphenyldiphosphan 1a. Die Verbindung kristallisiert orthorhombisch in der nichtzentrosymmetrischen Raumgruppe Pca21 mit a = 22,13(1); b = 17,59(2); c = 11,14(2) Å; Z = 8. Wie eine Röntgenstrukturanalyse (R = 4,0%) bei -145°C zeigt, liegen die Enantiomeren R,R und S,S mit einer transoiden Anordnung der Substituenten an den Phosphoratomen vor. Die asymmetrische Einheit der Elementarzelle enthält zwei Moleküle unterschiedlicher Konformation. Der Abstand zwischen Phosphor- und Carbonylkohlenstoffatom ist mit 1,89 Å gegenüber dem Standardwert verlängert.

2,2-Dimethylpropionyl-phenylphosphine and bis[bis(trimethylsily)amino]mercury react to form mercury and 1, 2-bis(2, 2-dimethylpropionyl)-1, 2-diphenyldiphosphine 1 a. The compound crystallizes orthorhombic in the non-centrosymmetric space group Pca21 with a = 22.13(1); b = 17.59(2); c = 11.14(2) Å; Z = 8. As found by an X-ray structure determination (R = 4%) at -145°C the S,S and R,R enantiomeres showing a transoid arrangement of the substituents at the phosphorus atoms are present in the solid state. The asymmetric part of the until cell contains tow molecules with different conformation. Compared with the standard value the bond between the phosphorus and the carbon atom of the carbonyl group is elongated (1. 89 Å).