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http://dx.doi.org/10.18419/opus-7379
Autor(en): | Becker, Gerd Beck, Horst P. |
Titel: | Molekül- und Kristallstruktur von Dipivaloylphosphin (Bildung und Eigenschaften von Acylphosphinen ; 3) |
Sonstige Titel: | Molecular and crystal structure of dipivaloylphosphine (Syntheses and properties of acylphosphines ; 3) |
Erscheinungsdatum: | 1977 |
Dokumentart: | Zeitschriftenartikel |
Erschienen in: | Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 430 (1977), S. 77-90. URL http://dx.doi.org./10.1002/zaac.19774300108 |
URI: | http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:93-opus-57311 http://elib.uni-stuttgart.de/handle/11682/7396 http://dx.doi.org/10.18419/opus-7379 |
Zusammenfassung: | Tris(trimethylsilyl)phosphin reagiert mit Pivalinsäurechlorid unter Spaltung von zwei Si-P-Bindungen zum Dipivaloyltrimethylsilylphosphin. Reaktion mit Methanol führt zum Dipivaloylphosphin. Nach NMR-Untersuchungen liegt wie in β-Diketonen ein Tautomerengleichgewicht zwischen Keto- und Enolform vor. Die Enolform kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pmmn mit Molekülen in zwei kristallographisch verschiedenen Punktlagen [Zellkonstanten bei −75°C ± 5°C: a = 14,04(1), b = 13,82(1), c = 6,28(2) Å]. Eine Röntgenstrukturanalyse (R = 5,0%) liefert folgende Beweise für das Vorliegen der Enolform im Festkörper: Molekülsymmetrie mm2 (C2v); verkürzte P-C- und verlängerte C-O-Abstände; symmetrische Wasserstoffbrücke mit sehr kurzem Sauerstoff–Sauerstoff-Abstand (2.41 Å). Bindungsabstände und -winkel werden mit denen anderer β-Diketone verglichen. Die Packung der Moleküle wird näher untersucht. In the reaction of tris(trimethylsilyl)phosphine with pivaloyl chloride two Si-P bonds are cleaved and dipivaloyltrimethylsilylphosphine is formed. Reaction with methanol yields dipivaloylphosphine. N.m.r. investigations show a tautomeric equilibrium between keto and enol form as in β-diketones. The substance crystallizes in the orthorhombic space group Pmmn with molecules in two crystallographically different sites [cell parameters: a = 14.04(1), b = 13.82(1), c = 6.28(2) Å]. An X-ray structure determination (R = 5.0%) proves the existence of the enol form in the solid, in that (1.) the molecular symmetry is mm 2(C2v), (2.) P-C bonds are shortened and CO bonds are elongated, and (3.) we find a symmetric hydrogen bridge with a very short C-O distance. Bond lengths and angles are compared with those of other β-diketones. The packing of molecules is studied in detail. |
Enthalten in den Sammlungen: | 15 Fakultätsübergreifend / Sonstige Einrichtung |
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