Please use this identifier to cite or link to this item: http://dx.doi.org/10.18419/opus-7379
Authors: Becker, Gerd
Beck, Horst P.
Title: Molekül- und Kristallstruktur von Dipivaloylphosphin (Bildung und Eigenschaften von Acylphosphinen ; 3)
Other Titles: Molecular and crystal structure of dipivaloylphosphine (Syntheses and properties of acylphosphines ; 3)
Issue Date: 1977
metadata.ubs.publikation.typ: Zeitschriftenartikel
metadata.ubs.publikation.source: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 430 (1977), S. 77-90. URL http://dx.doi.org./10.1002/zaac.19774300108
URI: http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:93-opus-57311
http://elib.uni-stuttgart.de/handle/11682/7396
http://dx.doi.org/10.18419/opus-7379
Abstract: Tris(trimethylsilyl)phosphin reagiert mit Pivalinsäurechlorid unter Spaltung von zwei Si-P-Bindungen zum Dipivaloyltrimethylsilylphosphin. Reaktion mit Methanol führt zum Dipivaloylphosphin. Nach NMR-Untersuchungen liegt wie in β-Diketonen ein Tautomerengleichgewicht zwischen Keto- und Enolform vor. Die Enolform kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pmmn mit Molekülen in zwei kristallographisch verschiedenen Punktlagen [Zellkonstanten bei −75°C ± 5°C: a = 14,04(1), b = 13,82(1), c = 6,28(2) Å]. Eine Röntgenstrukturanalyse (R = 5,0%) liefert folgende Beweise für das Vorliegen der Enolform im Festkörper: Molekülsymmetrie mm2 (C2v); verkürzte P-C- und verlängerte C-O-Abstände; symmetrische Wasserstoffbrücke mit sehr kurzem Sauerstoff–Sauerstoff-Abstand (2.41 Å). Bindungsabstände und -winkel werden mit denen anderer β-Diketone verglichen. Die Packung der Moleküle wird näher untersucht.
In the reaction of tris(trimethylsilyl)phosphine with pivaloyl chloride two Si-P bonds are cleaved and dipivaloyltrimethylsilylphosphine is formed. Reaction with methanol yields dipivaloylphosphine. N.m.r. investigations show a tautomeric equilibrium between keto and enol form as in β-diketones. The substance crystallizes in the orthorhombic space group Pmmn with molecules in two crystallographically different sites [cell parameters: a = 14.04(1), b = 13.82(1), c = 6.28(2) Å]. An X-ray structure determination (R = 5.0%) proves the existence of the enol form in the solid, in that (1.) the molecular symmetry is mm 2(C2v), (2.) P-C bonds are shortened and CO bonds are elongated, and (3.) we find a symmetric hydrogen bridge with a very short C-O distance. Bond lengths and angles are compared with those of other β-diketones. The packing of molecules is studied in detail.
Appears in Collections:15 Fakultätsübergreifend / Sonstige Einrichtung

Files in This Item:
File Description SizeFormat 
bec15.pdf649,14 kBAdobe PDFView/Open


Items in OPUS are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.