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http://dx.doi.org/10.18419/opus-7405
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DC Element | Wert | Sprache |
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dc.contributor.author | Becker, Gerd | de |
dc.contributor.author | Gutekunst, Gerhard | de |
dc.date.accessioned | 2010-12-20 | de |
dc.date.accessioned | 2016-03-31T11:42:59Z | - |
dc.date.available | 2010-12-20 | de |
dc.date.available | 2016-03-31T11:42:59Z | - |
dc.date.issued | 1980 | de |
dc.identifier.other | 344615766 | de |
dc.identifier.uri | http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:93-opus-57483 | de |
dc.identifier.uri | http://elib.uni-stuttgart.de/handle/11682/7422 | - |
dc.identifier.uri | http://dx.doi.org/10.18419/opus-7405 | - |
dc.description.abstract | Alkyl- und Aryl-(2,2-dimethylpropionyl)trimethylsilylarsane 1 sind thermisch instabil und lagern bei Temperaturerhöhung unter 1,3-Verschiebung der Trimethylsilylgruppe vom Arsen- zum Sauerstoffatom in die Alkyl- und Aryl-[2,2-dimethyl-l-(trimethylsiloxy)propyliden]-arsane 2 um. Die IR-Spektren von 2 zeigen eine intensive Si-O-Valenzschwingung um 750 cm−1. Wie in 1 sind auch hier die 13C-NMR-Resonanzen der sp2-hybridisierten Kohlenstoffatome mit Werten um 230 ppm zu tiefem Feld verschoben; die 29Si-NMR-Signale erscheinen in einem für Trimethyl-siloxygruppen charakteristischen Bereich. Im Methyl- 2a und Äthyl-[2,2-dimethyl-l-(trimethyl-siloxy)propyliden]arsan 2 b schirmen die Alkylgruppen die As=C Bindung nur ungenügend ab; unter Lichteinwirkung dimerisieren die Verbindungen zu den 1,3-Diarsetanen 9 a und 9 b. Die in der nachfolgenden Publikation beschriebene Röntgenstrukturanalyse an 9a zeigt, daß die beiden Methyl-gruppen an den Arsenatomen mit den Trimethylsiloxyresten auf der einen, die tert.-Butylgruppen auf der anderen Seite des Diarsetanrings liegen. Nach NMR-spektroskopischen Untersuchungen sind auch in 9 b die Substituenten in gleicher Weise angeordnet. In der Schmelze zerfallen 9 a und 9 b wieder langsam in die monomeren Alkylidenarsane 2 a und 2 b. | de |
dc.description.abstract | Alkyl- and aryl-(2,2-dimethylpropionyl)trimethylsilylarsines 1 are thermally labile and rearrange at elevated temperatures with an 1,3-migration of the trimethylsilyl group from the arsenic to the oxygen atom to form the alkyl- and aryl-[2,2-dimethyl-l-(trimethylsiloxy)propylidene]-arsines 2f. The IR spectra of 2 show a strong Si -O stretching frequency near 750 cm−1. As in 1 the l3C-NMR resonances of the sp2-hybridized carbon atoms are shifted to low field values near 230 ppm; the 29Si-NMR signals appear in a region which is characteristic for trimethylsiloxy groups. In methyl-2a and ethyl-[2,2-dimethyl-l-(trimethylsiloxy)propylidene]arsine 2 b the alkyl groups do not shield the As=C bond sufficiently; on UV irradiation both compounds dimerize to form the 1,3-diarsetanes 9 a and 9 b. As it is shown by an X-ray structure determination on 9 a, discussed in the following publication, the methyl groups at the arsenic atoms and the trimethylsiloxy groups lie both on the same side of the ring, the tert.-butyl groups are on the other. According to NMR spectroscopic studies the substituents of 9 b are arranged in the same way. On melting 9 a and 9 b decompose slowly to form 2 a and 2 b. | en |
dc.language.iso | de | de |
dc.rights | info:eu-repo/semantics/openAccess | de |
dc.subject.classification | Arsine , NMR-Spektroskopie | de |
dc.subject.ddc | 540 | de |
dc.title | Alkyl- und Aryl- [2,2-dimethyl-1-(trimethylsiloxy)propyliden]-arsane (Acyl- und Alkylidenarsane ; 3) | de |
dc.title.alternative | Alkyl- and aryl-[2,2-dimethyl-l-(trimethylsiloxy) -propylidene] arsines (Acyl- and alkylidenearsines ; 3) | en |
dc.type | article | de |
ubs.fakultaet | Fakultätsübergreifend / Sonstige Einrichtung | de |
ubs.institut | Sonstige Einrichtung | de |
ubs.opusid | 5748 | de |
ubs.publikation.source | Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 470 (1980), S. 144-156. URL http://dx.doi.org./10.1002/zaac.19804700119 | de |
ubs.publikation.typ | Zeitschriftenartikel | de |
Enthalten in den Sammlungen: | 15 Fakultätsübergreifend / Sonstige Einrichtung |
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