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Autor(en): Becker, Gerd
Massa, Werner
Schmidt, Roland E.
Uhl, Gudrun
Titel: Synthese und Struktur des 1,3-Dimethyl-2,2,4,4-tetrakis-(trimethylsilylsulfano)-1,3-diphosphetans (Acyl- und Alkylidenphosphane ; 22)
Sonstige Titel: Synthesis and structure of 1,3-dimethyl-2,2,4,4-tetrakis(trimethylsilylsulfano)-1,3-diphosphetane (Acyl- and alkylidenephosphines ; 22)
Erscheinungsdatum: 1984
Dokumentart: Zeitschriftenartikel
Erschienen in: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 517 (1984), S. 75-88. URL http://dx.doi.org./10.1002/zaac.19845171006
URI: http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:93-opus-57830
http://elib.uni-stuttgart.de/handle/11682/7431
http://dx.doi.org/10.18419/opus-7414
Zusammenfassung: Methylbis(trimethylsily)phosphan reagiert bei −30°C mit Kohlenstoffdisulfid über ein rotes Addukt zu [Bis(trimethylsilylsulfano)methyliden]methylphosphan 1a. Im Gegensatz zum thermisch stabilen Phenyl-Derivat 1b [2] dimerisiert diese Verbindung, deren PC-Gruppe sterisch nur ungenügend abgeschirmt wird, rasch bei Temperaturerhöhung. Das dabei gebildete 1,3-Dimethyl-2,2,4,4-tetrakis(trimethylsilylsulfano)-1,3-diphosphetan 2a kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit folgenden, bei einer Meßtemperatur von −80 ± 3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 1024,7(3); b = 1360,2(5); c = 1326,3(6) pm; α = 117,85(4); ß = 111,05(3); γ = 72,09(3)°; Z = 2. Infolge einer Faltung des viergliedrigen Ringes auf 149,1° an der P1P2-Achse besitzt das Molekül die Pseudo-Symmetrie Cs. Die bei einem Rw-Wert von 0,030 erhaltenen, charakteristischen mittleren Bindungslängen und -winkel betragen: P-C(endocyclisch) 188 und 191; P-CH3 184; C-S 183; S-Si 216 pm; C-P-CH3 105; P-C-S 113; S-C-S 114; C-S-Si 108; P-C-P 90 und C-P-C 86°.
At −30°C methylbis(trimethylsilyl)phosphine reacts with carbon disulfide to give a red adduct first which rearranges to [bis(trimethylsilylsulfano)methylidene]methylphosphine 1a. In contrast to the thermally stable phenyl derivative 1b [2], this compound with its insufficiently shielded PC group dimerizes fast with increasing temperature. 1,3-Dimethyl-2,2,4,4-tetrakis(trimethylsilylsulfano)-1,3-diphosphetane 2a formed by this reaction, crystallizes in the triclinic space group P1 with following dimensions of the unit cell, determined at a temperature of measurement of −80 ± 3°C: a = 1024.7(3); b = 1360.2(5); c = 1326.3(6)pm; α = 117.85(4); ß = 111.05(3); γ = 72.09(3)°; Z = 2. Due to ring folding at the P1P2 axis of 149.1°, the molecule shows pseudosymmetry Cs. Characteristic averaged bond lengths and angles obtained at an Rw-value of 0.030, are: PC(endocyclic) 188 and 191; P-CH3 184; C-S 183; S-Si 216 pm; C-P-CH3 105; P-C-S 113; S-C-S 114; C-S-Si 108; P-C-P 90 and CPC 86°.
Enthalten in den Sammlungen:15 Fakultätsübergreifend / Sonstige Einrichtung

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