Synthese und Struktur des Lithium-bis(trimethylsilyl)-antimonids · DME (Trimethylsilylverbindungen der Vb-Elemente ; 4)

Abstract

Tris(trimethylsilyl)stiban reagiert mit Methyllithium in 1,2-Dimethoxyäthan (DME) zu Lithium-bis(trimethylsilyl)antimonid · DME 1 und Tetramethylsilan. Das Antimonid 1 kristallisiert tetragonal in der azentrischen Raumgruppe I42d mit den bei der Meßtemperatur von -85°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 1004,95(2); c = 3714,70(1) pm; Z = 8. Nach den Ergebnissen einer Röntgenstrukturanalyse (R = 0,030) liegen Makromoleküle in Form geschraubter Ketten vor, die sich aus Bis(trimethylsilyl)stibano-Resten und DME-komplexierten Lithiumatomen in alternierender Reihenfolge aufbauen. Sie können durch ein Dornberger-Schiff-Symbol wie P(2)21(2) charakterisiert werden und stapeln sich nach den von O'Keeffe und Andersson abgeleiteten Regeln. Die Antimon- und Lithiumatome sind verzerrt tetraedrisch koordiniert. Charakteristische Bindungslängen und -winkel sind: SbSi 253,2(1); SbLi 293,3(4); OLi 201,1(8) pm sowie Si-SbSi 94,2(1); Sb-Li-Sb 130,7(3); Li-Sb-Li 144,6(4)°.

Tris(trimethylsilyl)stibine and methyllithium react in 1,2-dimethoxyethane (DME) to give tetramethylsilane and lithium bis(trimethylsilyl)antimonide · DME 1. The latter compound 1 crystallizes tetragonal in the acentric space group I42d; the unit cell dimensions determined at the temperature of data collection (-85°C) are: a = 1004.95(2); c = 3714.70(1) pm; Z = 8. The crystal structure determination (R = 0.030) shows the presence of screw-shaped macromolecules. The chains are built up by bis(trimethylsilyl)stibino groups and DME-coordinated lithium atoms in alternating sequence. They might be characterized by a Dornberger-Schiff symbol such as P(2)21(2) and are stacked according to rules derived by O'Keeffe and Andersson. Antimony and lithium atoms are nearly tetrahedrally surrounded. Characteristic bond distances and angles are: Sb-Si 253.2(1); Sb-Li 293.3(4); O-Li 201.1(8) pm as well as Si-Sb-Si 94.2(1); Sb-Li-Sb 130.7(3); Li-Sb-Li 144.6(4)°.