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http://dx.doi.org/10.18419/opus-7963
Autor(en): | Gudat, Dietrich Verkade, John G. |
Titel: | Azasilatrane methanolysis pathways: stereoelectronic influences |
Erscheinungsdatum: | 1990 |
Dokumentart: | Zeitschriftenartikel |
Erschienen in: | Organometallics 9 (1990), S. 2172-2175. URL http://dx.doi.org./10.1021/om00157a032 |
URI: | http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:93-opus-74378 http://elib.uni-stuttgart.de/handle/11682/7980 http://dx.doi.org/10.18419/opus-7963 |
Zusammenfassung: | Trigonal-bipyramidal azasilatranes of the type ZSi(NHCH2CH2)3N (Z = H, Me, OEt) solvolyze in MeOH to give N(CH2CH2NH2)3 (tren) and ZSi(OMe)3. Whereas intermediates in this reaction are not detected, ZSi[N-(SiR3)CH2CH2]3N species afford detectable intermediates of the type ZSi[N(SiR3)CH2CH2]n(NHCH2CH2)3-nN (n = 1, 2) before complete conversion to tren and ZSi(OMe)3 occurs. In cases where steric encumbrances weaken the Si-Nax bond in these molecules, monocyclic intermediates are detected. In contrast, methanolysis of HSi[N(BMe2)CH2CH2]3N gives N(CH2CH2NHBMe2)3 (and HSi-(OMe)3), which in the presence of CD3OD gives (CD3O)nSi(OMe)4-n and the novel adduct N-[CH2CH2NHD·B(OCD3)Me2]3. The possible steric and electronic influences of the equatorial substituents on the solvolysis pathways are discussed. |
Enthalten in den Sammlungen: | 15 Fakultätsübergreifend / Sonstige Einrichtung |
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