Synthese und Struktur eines anellierten Tetrastibaadamantans, dargestellt aus Antimon(III)-chlorid und Natrium-cyclopentadienid (Element-Element-Bindungen ; 2)

Abstract

Beim Nacharbeiten der von FISCHER und SCHREINER [3] beschriebenen Umsetzung zwischen Antimon(III)-chlorid und Natrium-cyclopentadienid in Tetrahydrofuran (THF) fanden wir, daß sich nicht das angeblich im Festkörper und in Lösung rote Tetra(cyclopentadienyl)-distiban, sondern das schwach gelbe Natrium-[18-cyclopenta-2,4-dienyl-4,8,12-cyclopenta-2,4-dien-1,1,2-triyl-3a, 8a-epistibino-tricyclopenta[1, 4, 7]tristiboninid] · 3 Tetrahydrofuran 1 bildet. Nach den Ergebnissen einer Röntgenstrukturanalyse (-45°C; monoklin; Cc; a = 1882,7(9); b = 1183,5(5); c = 1733,8(13) pm; β = 93,38(5)°; Z = 4; R = 0,043) baut sich aus drei (μ3-C5H3)-Einheiten und vier Antimonatomen, deren freie Valenzen über eine (σ-C5H5)- und eine (μ2-C5H3-)-Gruppe abgesättigt sind, ein Tetrastibaadamantan-Gerüst auf. Nahezu zentrisch über dem anionischen Ring befindet sich ein mit drei THF-Molekülen koordiniertes Natrium-Kation. Revising the reaction between antimony(III) chloride and sodium cyclopentadienide in tetrahydrofuran (THF), originally published by FISCHER und SCHREINER [3], we could not verify the stated formation of tetra(cyclopentadienyl)distibane being red both in the solid and in solution. The pale yellow compound isolated instead is sodium [18-cyclopenta-2,4-dienyl-4,8,12-cyclopenta-2,4-diene-1,1,2-triyl-3a,8a-epistibino-tricyclopenta[1,4,7]tristiboninide] = 3 tetrahydrofuran 1. Shown by an x-ray crystal structure determination (-45°C; monoclinic; Cc; a = 1882.7(9); b = 1183.5(5); c = 1733.8(13) pm; β = 93.38(5)°; Z = 4; R = 0.043) three (μ3-C5H3) units together with four antimony atoms build up a tetrastibaadamantane framework with a (σ-C5H5) and a (μ2-C5H3-) group as additional substituents. Nearly centric above the anionic ring a sodium cation coordinated by three THF molecules is placed.