Regioselektive N- bzw. O-Tritylierung von 2(1H)-Pyridon - (Triphenylmethyl)pyridone als Tritylierungsagenzien

Abstract

Die Tritylierung von 2(1H)-Pyridon (1) mit Chlortriphenylmethan (4) in Acetonitril führt über das Lithiumsalz 1' ausschließlich zu N-Trityl-2(1H)-pyridon (3a), über das Natriumsalz 1'' dagegen ausschließlich zum 2-Pyridyl-trityl-ether (3b). In Gegenwart von Lewis-Säuren lagert 3b in das thermodynamisch stabilere 3a um. 3a und b erwiesen sich für Alkohole als sehr gute und selektiv reagierende Tritylierungsagentien in neutralem Medium. Durch Protonensäuren, insbesondere Trifluoressigsäure, wird die Tritylierungsgeschwindigkeit deutlich erhöht. Tritylation of 2(1H)-pyridone (1) with triphenylmethyl chloride (4) in acetonitrile leads exclusively to N-trityl-2(1H)-pyridone (3a) via the lithium salt 1', whereas 2-pyridyl trityl ether (3b) is the only product from the reaction with the sodium salt 1''. In the presence of Lewis acids 3b rearranges to 3a, which shows the higher thermodynamic stability. 3a and b react with alcohols as excellent and selective tritylation agents in neutral medium. The tritylation rate increases in the presence of protonic acids, especially trifluoroacetic acid.