Synthesen von Pyrido(2,3-d)- und Pyrimido-(4,5-d)-pyrimidinen : über eine Ketimin-Enamin-Tautomerie (Synthesen in der heterocyclischen Reihe ; 11)

Abstract

4-Imino-1.3-dimethyl-5-methylaminomethylen-dihydrouracil (1) reagiert mit nucleophilen Agentien (Phenylhydrazin, Hydroxylamin und CH-aciden Verbindungen) an der CH-Gruppe am C-5 zu den 4-Imino-5-aminomethylen-Verbindungen 2, 3 bzw. unter Ringschluß zu Pyrido[2.3-d]pyrimidinen 4, 5, 6, und mit elektrophilen Agentien (Phenylisocyanat, Phenylsenföl) zu Pyrimido[4.5-d]pyrimidinen 7, 8. Bei vorsichtiger Benzoylierung von 1 entstehen zwei Tautomere 9a und 9b, die durch Umkristallisation ineinander übergeführt werden könen. Mit überschüssigem Benzoylchlorid/Pyridin erfolgt in der Wärme Ringschluß zum Pyrimido[4.5-d]pyrimidin 12.