Synthese und Struktur von Lithium-tris(trimethylsilyl)-silanid · 1,5 DME

Abstract

Das aus Tetrakis(trimethylsilyl)silan 1 [6] und Lithiummethyl in 1,2-Dimethoxyethan1) zugängliche Lithium-tris(trimethylsilyl)silanid' 1,5 DME 2a kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit folgenden, bei einer Meßtemperatur von -120 ± 2°C bestimmten Parametern der Elementarzelle: a = 1072,9(3); b = 1408,3(4); c = 1775,1(5) pm; ß = 107,74(2)°; 4 Formeleinheiten (Z = 2). Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (Rw = 0,040) baut sich die Verbindung aus zwei [Lithium-tris(trimethylsilyl}silanid]-Einheiten auf, die über ein DME-Molekül verbunden und deren vierfach koordinierte Lithiumatome von je einem weiteren DME-Liganden chelatartig umgeben sind. Mit 263 pm ist der Li-Si-Abstand wesentlich länger als die Summe der kovalenten Radien; weitere charakteristische mittlere Bindungslängen und -winkel sind: Si-Si 234, Li-O 200, O-C 144, OċO (Biß) 264 pm; Si-Si-Si 104°, Li-Si-Si 107° bis 126°, O-Li-O (im Chelatring) 83°. Das aus Di(tert-butyl)dichlorsilan 15, Chlortrimethylsilan und Lithium dargestellte Di(tert-butyl)bis(trimethylsilyl)silan 17 konnte bisher nicht in das analoge Silanid überführt werden. Lithium tris(trimethylsilyl)silanide · 1,5 DME 2a synthesized from tetrakis(trimethylsilyl)silane 1 [6] and methyllithium in 1,2-dimethoxyethane†, crystallizes in the monoclinic space group P21/c with following dimensions of the unit cell determined at a temperature of measurement of −120 ± 2°C: a = 1 072.9(3); b = 1 408.3(4); c = 1 775.1(5) pm; β = 107.74(2)°; 4 formula units (Z = 2). An X-ray structure determination (Rw = 0.040) shows the compound to be built up from two [lithium tris(trimethylsilyl)silanide] moieties which are connected via a bridging DME molecule. Two remaining sites of each four-coordinate lithium atom are occupied by a chelating DME ligand. The Li-Si distance of 263 pm is considerably longer than the sum of covalent radii; further characteristic mean bond lengths and angles are: Si-Si 234, Li-O 200, O-C 144, OċO (biß) 264 pm; Si-Si-Si 104°, Li-Si-Si 107° to 126°; O-Li-O (inside the chelate ring) 83°. Unfortunately, di(tert-butyl)bis(trimethylsilyl)silane 17 prepared from di(tert-butyl)dichlorsilane 15, chlorotrimethylsilane and lithium, does not react with alkyllithium compounds to give the analogous silanide.