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Darstellung und Struktur des β-Kaliumsilanids (Metallderivate von Molekülverbindungen ; 2)
(1989) Mundt, Otto; Becker, Gerd; Hartmann, Hans-Martin; Schwarz, Wolfgang
Kaliumsilanid kristallisiert bei -5°C aus 1,2-Dimethoxyethan/n-Pentan in einer bisher unbekannten Tieftemperatur-Modifikation {-Form: orthorhombisch, Pnma, Z = 4; a = 880,0(2), b = 541,6(1), c = 682,3(1) pm bei -110 ± 3°C}. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (R = 0,032) baut sich die Verbindung ohne erkennbare Fehlordnung aus isolierten Kalium-Kationen und pyramidalen Silanid-Anionen auf. Zur Koordinationssphäre beider Teilchen gehören sieben Gegenionen (KSi 356 bis 386 pm); beim Anion kommen zwei zusätzliche Kontakte zu gleichnamigen Nachbarn (SiSi 355 pm) hinzu. Die Kristallstruktur stellt eine Defektvariante des Baryt-Typs dar, Verwandtschaft besteht aber auch zur Hochtemperatur-Modifikation (α-Form, Steinsalz-Typ) und zum Caesium-trihydrogengermanid (Thalliumiodid-Typ).
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Die Kristallstrukturen von β-Kaliumsilanid und Lithium-dihydrogenphosphid · 1,2-Dimethoxyethan bei -110 bzw. -120°C
(1989) Becker, Gerd; Hartmann, Hans-Martin; Mundt, Otto; Schwarz, Wolfgang
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Molekül- und Kristallstruktur des 1,4-Bis[tris(tetrahydrofuran)lithium]-octaphenyltetrasilans
(1989) Becker, Gerd; Hartmann, Hans-Martin; Hengge, Edwin; Schrank, Franz
Das aus Octaphenyl-cyclo-tetrasilan und Lithium in Tetrahydrofuran (THF) dargestellte, orangerote 1,4-Dilithium-octaphenyltetrasilan [4] kristallisiert aus Tetrahydrofuran/n-Pentan als Addukt mit sechs Molekülen Tetrahydrofuran triklin in der Raumgruppe P1. Die Verbindung weist folgende, bei −5 ± 3°C bestimmte Parameter der Elementarzelle auf: a = 1159,6(3); b = 1268,4(2); c = 1367,8(3) pm; α = 92,23(2)°; β = 113,79(2)° γ = 111,62(2)°; Z = 1. Nach den Ergebnissen einer Röntgenstrukturanalyse (Rw = 0,046) liegt ein zentrosymmetrisches Molekül mit gestrecktem, planarem Li-Si4-Li-Gerüst vor; jedes Lithium ist an Silicium und die Sauerstoffatome aus drei Tetrahydrofuran-Molekülen gebunden. Charakteristische Bindungslängen und -winkel sind: Li-Si 271; Si-Si 241 und 243; Si-C 190 bis 192 pm; Li-Si-Si 126°; Si-Si-Si 127°. 29Si- und 7Li-Kernresonanz-Messungen bei tiefen Temperaturen ergeben in Lösung drei unterschiedliche Addukte.
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Molekül- und Kristallstruktur des Lithium-bis(trimethylsilyl)-phosphids · DME und des Lithium-dihydrogenphosphids · DME (Metallderivate von Molekülverbindungen ; 3)
(1989) Becker, Gerd; Hartmann, Hans-Martin; Schwarz, Wolfgang
Das aus Tris(trimethylsilyl)phosphan und Lithiummethanid in 1,2-Dimethoxyethan leicht zugängliche Lithium-bis(trimethylsilyl)phosphid · DME 1 [2, 4] kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pnnn {a = 881,1(9); b = 1308,5(9); c = 1563,4(9) pm bei -120 ± 3°C; Z = 4 Formeleinheiten}, das aus Phosphan und Lithium-n-butanid im gleichen Solvens zu synthetisierende Lithium-dihydrogenphosphid · DME 2 [10] in P212121 {a = 671,8(1), b = 878,6(1); c = 1332,2(2) pm bei −120 ± 3°C; Z = 4 Formeleinheiten}. Nach den Ergebnissen von Röntgenstrukturanalysen (Rw = 0,036/0,045) liegt das Bis(trimethylsilyl)-Derivat 1 dimer mit planarem P-Li-P-Li-Ring (P-Li256 pm; Li-P-Li 76°; P-Li-P 104°), die Wasserstoff-Verbindung 2 polymer mit linearem Li-P-Li-Fragment (P-Li 254 und 260 pm; Li-P-Li 177°; P-Li-P 118°) vor. Der verkürzte P-Si-Abstand (221 pm) in Verbindung 1 und die Geometrie der PH2-Gruppe in 2 werden eingehender diskutiert. Die von Lithium bevorzugte Koordinationszahl 4 wird durch den Chelatliganden 1,2-Dimethoxyethan (Li-O 202 bis 204 pm) erreicht.
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Synthese und Struktur von Lithium-tris(trimethylsilyl)-silanid · 1,5 DME
(1985) Becker, Gerd; Hartmann, Hans-Martin; Münch, Angelika; Riffel, Heinz
Das aus Tetrakis(trimethylsilyl)silan 1 [6] und Lithiummethyl in 1,2-Dimethoxyethan1) zugängliche Lithium-tris(trimethylsilyl)silanid' 1,5 DME 2a kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit folgenden, bei einer Meßtemperatur von -120 ± 2°C bestimmten Parametern der Elementarzelle: a = 1072,9(3); b = 1408,3(4); c = 1775,1(5) pm; ß = 107,74(2)°; 4 Formeleinheiten (Z = 2). Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (Rw = 0,040) baut sich die Verbindung aus zwei [Lithium-tris(trimethylsilyl}silanid]-Einheiten auf, die über ein DME-Molekül verbunden und deren vierfach koordinierte Lithiumatome von je einem weiteren DME-Liganden chelatartig umgeben sind. Mit 263 pm ist der Li-Si-Abstand wesentlich länger als die Summe der kovalenten Radien; weitere charakteristische mittlere Bindungslängen und -winkel sind: Si-Si 234, Li-O 200, O-C 144, OċO (Biß) 264 pm; Si-Si-Si 104°, Li-Si-Si 107° bis 126°, O-Li-O (im Chelatring) 83°. Das aus Di(tert-butyl)dichlorsilan 15, Chlortrimethylsilan und Lithium dargestellte Di(tert-butyl)bis(trimethylsilyl)silan 17 konnte bisher nicht in das analoge Silanid überführt werden.