15 Fakultätsübergreifend / Sonstige Einrichtung
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Item Open Access Ein 1λ5, 3λ5, 5λ3-Triphosphabenzol-Derivat(1986) Fluck, Ekkehard; Becker, Gerd; Neumüller, Bernhard; Knebl, Robert; Heckmann, Gernot; Riffel, HeinzDie erste Ringverbindung mit (PC)3-Gerüst, die Titelverbindung 3, wurde wie unten skizziert hergestellt. Die 13C-NMR-Daten deuten auf einen hohen Ylid-Charakter der Gruppierung C4-P5-C6 hin.Item Open Access A 1λ5,3λ5,5λ3-triphosphabenzene derivative(1986) Fluck, Ekkehard; Becker, Gerd; Neumüller, Bernhard; Knebl, Robert; Heckmann, Gernot; Riffel, HeinzThe first ring compound containing the (P=C)3 skeleton, the title compound 3, was prepared as shown below. 13C-NMR data indicate a highly ylidic character of the C4-P5-C6 grouping.Item Open Access (2,2,8,8-tetramethyl-5-oxa-4,6-diphospha-3,6-nonadiene)tetrakis[dicarbonyl(methylcyclopentadienyl)manganese], the first complexed bis(phosphavinyl) ether(1987) Ziegler, Manfred L.; Balles, Rainer; Nuber, Bernd; Becker, Gerd; Schmidt, Helmut; Kanellakopulos, Basil; Powietzka, BernhardThe title compound 1 is the complex of a novel ligand. It is formed from [(CH3C5H4)Mn(CO)2·thf] and (CH3)3C-C=P, presumably with uptake of H2O. The bis(phosphavinyl) ether in 1 functions as an 8-electron donor toward the four (CH3C5H4)Mn(CO)2 units (abbreviated here as Mn).Item Open Access 3,3-dimetil-1-fosfabutin, (CH3)3C-C≡P : kolebatel'nyje spektry i poljarizujemost' svjazi C≡P(1986) Pazanovskij, I. I.; Pljamovatyj, A. Ch.; Sakirov, I. Ch.; Stepanova, Ju. S.; Becker, Gerd; Knebl, Robert; Weeber, Ute; Ismajeva, Eleonora A.; Sagidullin, R. R.; Pudovik, Arkadij N.-Item Open Access Adamant-1-ylmethylidynephosphine : a new, stable phosphaalkyne (Unusually coordinated phosphorus compounds ; 7)(1986) Allspach, Thomas; Regitz, Manfred; Becker, Gerd; Becker, WinfriedThe reaction of tris[trimethylsilyl]phosphine (4a) as well as of the lithium bis[trimethylsilyl]phosphide·; tetrahydrofuran complex (4b) with 1-adamantoyl chloride (5) results in the formation of the phosphaalkene 7 in 67% or 96% yield, respectively. Subsequent sodium hydroxide or tetra-n-butylammonium fluoride-catalysed elimination of hexamethyldisiloxane from 7 at 20/90 °C gives rise to the phosphaalkyne 8 in 83 or 71% yield. The phosphaalkyne 8 undergoes smooth [3 + 2]cycloaddition reactions with 1,3-dipoles such as the nitrile oxide 9, the diazo compounds 12a-c, and the azide 15 to produce the phospholes 11,14a-c, and 16, respectively. The phosphaalkene 7 reacts with the dipoles 9 and 12a to give the same cycloadducts 11 and 14a, respectively. In these two reactions, the primary adducts undergo spontaneous (10 → 11) or sodium hydroxide-catalysed (13 → 14a) elimination of hexamethyldisiloxane.Item Open Access Addition eines Phospha-alkins an Metall-Metall-Mehrfachbindungen(1983) Becker, Gerd; Herrmann, Wolfgang A.; Kalcher, Willibald; Kriechbaum, Gangolf W.; Pahl, Claudia; Wagner, C. Thomas; Ziegler, Manfred L.-Item Open Access Addition of an alkylidynephosphine to metal metal multiple bonds(1983) Herrmann, Wolfgang A.; Ziegler, Manfred L.; Becker, Gerd; Kalcher, Willibald; Kriechbaum, Gangolf W.; Pahl, Claudia; Wagner, C. Thomas-Item Open Access Molekül- und Elektronenstruktur des 2-(Diisopropylamino)-1λ3-phosphaethins iPr2NC≡P (Reaktive E=C(p-p)π-Systeme ; 38)(1994) Becker, Gerd; Böhringer, Matthias; Gleiter, Rolf; Pfeifer, Karl-Heinz; Grobe, Joseph; Le Van, Duc; Hegemann, MarianneThe molecular structure of 2-{diisopropylamino)·1λ3-phosphaethyne iPr2NC=P (3) has been investigated by X-ray diffraction using a single crystal grown from the melt at -50.2°C. Bond distances and angles indicative for the electronic structure are: P≡C 155.2(2), N-C(sp) 131.2(3) pm, P-C-N 179.2(2)°, with a sum of angles 359.8° the nitrogen atom has a trigonal-planar coordination. The reported geometrical parameters of 3 have been reproduced by ab initio calculations (3-21G and DZP basis), showing that the lengthening of the P-C and the shortening of the C-N bond can be rationalized by the interaction of the π system of the triple bond with the 2p orbital at N. The He(I) photoelectron spectrum of 3 confirms the strong interaction.Item Open Access Molekül- und Kristallstruktur des 1H-1,3-Benzazaphosphols ( Acyl- und Alkylidenphosphane ; 30)(1986) Becker, Gerd; Massa, Werner; Mundt, Otto; Schmidt, Roland E.; Witthauer, ClaudiaDas von Issleib u. Mitarb. [2] dargestellte 1H-1,3-Benzazaphosphol 2b kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pna21 mit folgenden, bei einer Meßtemperatur Von -80 ± 3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 828,6(2); b = 557,1(1); c = 1433,5(4) pm; Z = 4. Nach den Ergebnissen einer Röntgenstrukturanalyse (Rg = 0,061) weist das Molekül bei einem C-P=C-Winkel von nur 88,2(4)° eine auf 180,7(7) pm Verkürzte Einfach- und eine mit 169,5(9) pm typische Doppelbindung zwischen Den Kohlenstoffatomen und dem zweifach koordinierten Phosphoratom auf. Die übrigen Bindungslängen weichen kaum von den für die Homologen Benzimidazol 2a [3, 4] und 1H-1,3-Benzazarsol 2c [5] publizierten Werten ab. Obwohl bei allen drei Kristallstrukturen die gleiche Raumgruppe auftritt, sind nur die Heterocyclen 2b und 2c zueinander isotyp; die für Verbindung 2a charakteristischen intermolekularen Wasserstoffbrücken bilden sich bei den schwereren Homologen nicht mehr aus.Item Open Access Polarity and polarisability of 3,3-dimethyl-1-phosphabutyne(1987) Ismajeva, Eleonora A.; Pacanovskij, Igor I.; Stepanova, J. Z.; Becker, Gerd; Knebl, Robert; Weeber, Ute; Pudovik, Arkadij N.The progress attained in the field of onecoordinated phosphorus compounds was summerised recently in review (Usp. Chim., 1985, v. 54, p. 418). Formerly we have been analysed (Izv.Akad.Nauk USSR, Ser.chim., 1984, p. 415) the polarity of P°C triple bond in phosphaalkynes on the grounds of literary date on dipole moments defined by microwave spectroscopy. In this work the dipole moment of 3,3-dimethyl-1-phosphabutyne (I) was determined in cyclohexane solution:μ exp.=1,24±0,05D, α=1,250, γ=0,078, Po=31,876 cm3. Analysis of all known up to date experimental date on polarity of phosphaalkynes brings us to the conclusion about small polarity of P°C triple bond and slight sensitivity of this value (0,7±0,2D towards carbon atom) to vareing of substituent at Csp-atom. We can only note slight tendency of the increasing m(P≡C) in the phosphaalkynes RC=P (R=H, CH3, F, CH=CH2, CN, tBu) with the growth of -I - effect of substituent R.Item Open Access Die Reaktionen von Wolframhexachlorid mit überschüssigem 2,2-Dimethylpropylidinphosphan : die Kristallstrukturen von WCl5P2(C5H9)3, WCl4P5(C5H9)5 und [C3(C4H9)3]+[WCl5(C4H9C≡CC4H9]-(1991) Weller, Frank; Pauls, Irene; Dehnicke, Kurt; Becker, GerdThe reaction of tungsten hexachloride with excess 2,2-dimethylpropylidynephosphane, C 4 H 9-C≡P, leads to the tungsten phosphaalkyne clusters WCI 5 P 2(C 5 H 9) 3 and WCI 4 P 5(C 5 H 9) as well as to the tris(t-butyl)cyclopropenium pentachloro tungsten alkyne complex {C 3(C 4 H 9) 3] + (WCI 5(C 4 H 9C≡CC 4 H )]-. All complexes were characterized by X-ray structure determinations.Item Open Access Synthese und Struktur des 1,3-Dimethyl-2,2,4,4-tetrakis-(trimethylsilylsulfano)-1,3-diphosphetans (Acyl- und Alkylidenphosphane ; 22)(1984) Becker, Gerd; Massa, Werner; Schmidt, Roland E.; Uhl, GudrunMethylbis(trimethylsily)phosphan reagiert bei −30°C mit Kohlenstoffdisulfid über ein rotes Addukt zu [Bis(trimethylsilylsulfano)methyliden]methylphosphan 1a. Im Gegensatz zum thermisch stabilen Phenyl-Derivat 1b [2] dimerisiert diese Verbindung, deren PC-Gruppe sterisch nur ungenügend abgeschirmt wird, rasch bei Temperaturerhöhung. Das dabei gebildete 1,3-Dimethyl-2,2,4,4-tetrakis(trimethylsilylsulfano)-1,3-diphosphetan 2a kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit folgenden, bei einer Meßtemperatur von −80 ± 3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 1024,7(3); b = 1360,2(5); c = 1326,3(6) pm; α = 117,85(4); ß = 111,05(3); γ = 72,09(3)°; Z = 2. Infolge einer Faltung des viergliedrigen Ringes auf 149,1° an der P1P2-Achse besitzt das Molekül die Pseudo-Symmetrie Cs. Die bei einem Rw-Wert von 0,030 erhaltenen, charakteristischen mittleren Bindungslängen und -winkel betragen: P-C(endocyclisch) 188 und 191; P-CH3 184; C-S 183; S-Si 216 pm; C-P-CH3 105; P-C-S 113; S-C-S 114; C-S-Si 108; P-C-P 90 und C-P-C 86°.Item Open Access Synthese und Struktur von Hexakis{lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanid}-Cyclopentan (1/1) (Metallderivate von Molekülverbindungen ; 5)(1992) Becker, Gerd; Klinkhammer, Karl Wilhelm; Massa, WernerDas aus Lithium-tris(trimethylsilyl)silanid-DME (2/3) [3] und Tellur leicht zugängliche, farblose dimere Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanid-DME (1/1) [1b] reagiert mit Chlorwasserstoff in Toluol zu [Tris(trimethylsilyl)silyl]tellan (1); hieraus erhält man mit Lithium-n-butanid donorsolvens-freies Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanid (2). Wie eine Röntgenstrukturanalyse an den blaßgelben, aus Cyclopentan-Lösung isolierten Kristallen {P1; a = 1 558,5(7); b = 1 598,4(8); c = 1 643,5(6) pm; α = 117,64(4); β = 91,63(3); γ = 117,19(3)°; Z = 1; R = 0,032} zeigt, liegt Verbindung 2 im Festkörper hexamer vor; mit den in Hohlräumen der Struktur eingeschlossenen, fehlgeordneten Cyclopentan-Molekülen entsteht ein 1/1-Packungskomplex [11] der Zusammensetzung {Li-Te-Si[Si(CH3)3]3}6 · C5H10 (2′).Das Hexamer weist zwei aus Lithium- und tris(trimethylsilyl)silyl-substituierten Telluratomen in alternierender Abfolge aufgebaute, schwach gewellte sechsgliedrige Ringe mit Sesselkonformation auf, die über ein Inversionszentrum zu einem verzerrt hexagonalen Prisma verknüpft sind. Die endocyclischen Winkel in den sechs- und viergliedrigen Ringen dieses Polyeders variieren zwischen 102 und 126° bzw. 73 und 83° am vierfach koordinierten Tellur sowie zwischen 112 und 137° bzw. 96 und 106° am dreifach koordinierten Lithium. Einen signifikanten Unterschied beobachtet man auch zwischen den zu 273 bzw. 280 pm gemittelten basalen und axialen Li-Te-Abständen.Item Open Access Synthese, Struktur und Reaktivität des Lithium[tris-(trimethylsilyl)silyl]tellanids · DME (Metallderivate von Molekülverbindungen ; 4)(1992) Becker, Gerd; Klinkhammer, Karl Wilhelm; Lartiges, Sylvain; Böttcher, Peter; Poll, WolfgangLithium-tris(trimethylsilyl)silanid · 1,5 DME [3] reagiert mit Tellur in 1,2-Dimethoxyethan zu farblosem Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyi]tellanid · DME (1). Nach der Röntgenstrukturanalyse {-150 ± 3°C; P21/c; a = 1346,6(4); b = 1497,0(4); c = 1274,5(3) pm; β = 99,22(2)°; Z = 2 Dimere; R = 0,030} ist Verbindung 1 im Festkörper dimer; die beiden Tris(trimethylsilyl)silyl-Gruppen sind am planaren Li-Te-Li-Te-Ring trans-ständig zueinander angeordnet. Tellur erreicht durch Bindung an zwei Lithium und ein Silicium die Koordinationszahl 3, Lithium durch Bindung an zwei Tellur und den Chelatliganden DME die Koordinationszahl 4 {Li-Te 278 und 284; Si-Te 250; Li-O 200 pm (2X); Te-Li-Te 105°, Li-Te-Li 75°; O-Li-O 84°}. Der hier zu 154 pm ermittelte kovalente Radius des DME-komplexierten Lithiumatoms fällt in den auch für andere Verbindungen typischen Bereich von 155 ± 3 pm. Charakteristische Umsetzungen des Tellanids 1 führen zu [Tris(trimethylsilyl)silyl]tellan (2), Methyl-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellan (4) und Bis[tris(trimethylsilyl)silyl]ditellan (5).Item Open Access Tetrayttrium difluoride disilicate orthosilicate, Y4F2[Si2O7][SiO4](2013) Schäfer, Marion C.; Hartenbach, Ingo; Schleid, ThomasThe crystal structure of Y4F2[Si2O7][SiO4] is decribed in this paper.Item Open Access Vergleichende Untersuchungen zur Struktur von Bis(2,2-dimethylpropionyl)phenylarsan und -phosphan (Acyl- und Alkylidenarsane ; 6)(1985) Becker, Gerd; Becker, Birgit; Birkhahn, Matthias; Mundt, Otto; Schmidt, Roland E.Die aus den entsprechenden Bis(trimethylsilyl)-Derivaten und 2,2-Dimethylpropionylchlorid zugänglichen Verbindungen Bis(2,2-dimethylpropionyl)phenylarsan 1a [19] und -phosphan 1b [20] kristallisieren monoklin in der Raumgruppe P21/c mit den bei einer Meßtemperatur von -70 ± 3°C/ -73 ± 3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 1449,3(7)/1468,3(3); b = 1050,0(5)/985,9(2); c = 1138,5(4)/1159,4(4) pm; β = 108,27(3)/105;61(3)°; Z = 4. Nach den Ergebnissen von Röntgenstrukturanalysen (Rw = 0,044/0,044) weisen sowohl das Arsan 1a als auch das Phosphan 1b Abstände zwischen Pnikogen- und Carbonylkohlen-stoffatom auf, die mit Mittelwerten von 205 und 191 pm wie in den Trifluormethyl-Verbindungen [2] gegenüber dem Standard (194 bzw. 183 pm) eindeutig verlängert sind.Item Open Access Zur strukturellen Flexibilität der "antiaromatischen" 1,4-Dihydropyrazine : Kristall- und Molekülstrukturen metallorganischer Derivate(1985) Hausen, Hans-Dieter; Mundt, Otto; Kaim, WolfgangKristall- und Molekülstrukturen der cyclisch konjugierten 8-π-Elektronensysteme 1,4-Bis(trimethylgermyl)- und 1,4-Bis(trimethylsilyl)-1,4-dihydropyrazin (I und II) sowie des 2,3,5,6-Tetramethyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1,4-dihydropyrazins (III) wurden durch Röntgenstrukturanalysen bei tiefen Temperaturen bestimmt. Während die beiden ersten Moleküle nahezu planare Sechsring-Konformation aufweisen und nur sehr geringe Pyramidalisierung der Stickstoffatome zeigen, besitzt die sterisch stärker gehinderte Tetramethyl-Verbindung III eine ausgeprägte Wannenkonformation mit einem Diederwinkel von etwa 140° zwischen den Ringhälften. Diese strukturellen Resultate stehen in ausgezeichneter Übereinstimmung mit theoretischen Rechnungen und spektroskopischen Ergebnissen; sie demonstrieren die ausserordentlich hohe strukturelle Flexibilität des "antiaromatischen" 1,4-Dihydropyrazin Systems.