15 Fakultätsübergreifend / Sonstige Einrichtung

Permanent URI for this collectionhttps://elib.uni-stuttgart.de/handle/11682/16

Browse

Institute: search.filters.UBSInstitut.Institut für Anorganische Chemie

Search Results

Now showing 1 - 10 of 17
  • Thumbnail Image
    ItemOpen Access
    Vergleichende Untersuchungen zur Struktur von Bis(2,2-dimethylpropionyl)phenylarsan und -phosphan (Acyl- und Alkylidenarsane ; 6)
    (1985) Becker, Gerd; Becker, Birgit; Birkhahn, Matthias; Mundt, Otto; Schmidt, Roland E.
    Die aus den entsprechenden Bis(trimethylsilyl)-Derivaten und 2,2-Dimethylpropionylchlorid zugänglichen Verbindungen Bis(2,2-dimethylpropionyl)phenylarsan 1a [19] und -phosphan 1b [20] kristallisieren monoklin in der Raumgruppe P21/c mit den bei einer Meßtemperatur von -70 ± 3°C/ -73 ± 3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 1449,3(7)/1468,3(3); b = 1050,0(5)/985,9(2); c = 1138,5(4)/1159,4(4) pm; β = 108,27(3)/105;61(3)°; Z = 4. Nach den Ergebnissen von Röntgenstrukturanalysen (Rw = 0,044/0,044) weisen sowohl das Arsan 1a als auch das Phosphan 1b Abstände zwischen Pnikogen- und Carbonylkohlen-stoffatom auf, die mit Mittelwerten von 205 und 191 pm wie in den Trifluormethyl-Verbindungen [2] gegenüber dem Standard (194 bzw. 183 pm) eindeutig verlängert sind.
  • Thumbnail Image
    ItemOpen Access
    Addition of an alkylidynephosphine to metal metal multiple bonds
    (1983) Herrmann, Wolfgang A.; Ziegler, Manfred L.; Becker, Gerd; Kalcher, Willibald; Kriechbaum, Gangolf W.; Pahl, Claudia; Wagner, C. Thomas
    -
  • Thumbnail Image
    ItemOpen Access
    Polarity and polarisability of 3,3-dimethyl-1-phosphabutyne
    (1987) Ismajeva, Eleonora A.; Pacanovskij, Igor I.; Stepanova, J. Z.; Becker, Gerd; Knebl, Robert; Weeber, Ute; Pudovik, Arkadij N.
    The progress attained in the field of onecoordinated phosphorus compounds was summerised recently in review (Usp. Chim., 1985, v. 54, p. 418). Formerly we have been analysed (Izv.Akad.Nauk USSR, Ser.chim., 1984, p. 415) the polarity of P°C triple bond in phosphaalkynes on the grounds of literary date on dipole moments defined by microwave spectroscopy. In this work the dipole moment of 3,3-dimethyl-1-phosphabutyne (I) was determined in cyclohexane solution:μ exp.=1,24±0,05D, α=1,250, γ=0,078, Po=31,876 cm3. Analysis of all known up to date experimental date on polarity of phosphaalkynes brings us to the conclusion about small polarity of P°C triple bond and slight sensitivity of this value (0,7±0,2D towards carbon atom) to vareing of substituent at Csp-atom. We can only note slight tendency of the increasing m(P≡C) in the phosphaalkynes RC=P (R=H, CH3, F, CH=CH2, CN, tBu) with the growth of -I - effect of substituent R.
  • Thumbnail Image
    ItemOpen Access
    Molekül- und Elektronenstruktur des 2-(Diisopropylamino)-1λ3-phosphaethins iPr2NC≡P (Reaktive E=C(p-p)π-Systeme ; 38)
    (1994) Becker, Gerd; Böhringer, Matthias; Gleiter, Rolf; Pfeifer, Karl-Heinz; Grobe, Joseph; Le Van, Duc; Hegemann, Marianne
    The molecular structure of 2-{diisopropylamino)·1λ3-phosphaethyne iPr2NC=P (3) has been investigated by X-ray diffraction using a single crystal grown from the melt at -50.2°C. Bond distances and angles indicative for the electronic structure are: P≡C 155.2(2), N-C(sp) 131.2(3) pm, P-C-N 179.2(2)°, with a sum of angles 359.8° the nitrogen atom has a trigonal-planar coordination. The reported geometrical parameters of 3 have been reproduced by ab initio calculations (3-21G and DZP basis), showing that the lengthening of the P-C and the shortening of the C-N bond can be rationalized by the interaction of the π system of the triple bond with the 2p orbital at N. The He(I) photoelectron spectrum of 3 confirms the strong interaction.
  • Thumbnail Image
    ItemOpen Access
    Ein 1λ5, 3λ5, 5λ3-Triphosphabenzol-Derivat
    (1986) Fluck, Ekkehard; Becker, Gerd; Neumüller, Bernhard; Knebl, Robert; Heckmann, Gernot; Riffel, Heinz
    Die erste Ringverbindung mit (PC)3-Gerüst, die Titelverbindung 3, wurde wie unten skizziert hergestellt. Die 13C-NMR-Daten deuten auf einen hohen Ylid-Charakter der Gruppierung C4-P5-C6 hin.
  • Thumbnail Image
    ItemOpen Access
    3,3-dimetil-1-fosfabutin, (CH3)3C-C≡P : kolebatel'nyje spektry i poljarizujemost' svjazi C≡P
    (1986) Pazanovskij, I. I.; Pljamovatyj, A. Ch.; Sakirov, I. Ch.; Stepanova, Ju. S.; Becker, Gerd; Knebl, Robert; Weeber, Ute; Ismajeva, Eleonora A.; Sagidullin, R. R.; Pudovik, Arkadij N.
    -
  • Thumbnail Image
    ItemOpen Access
    Die Reaktionen von Wolframhexachlorid mit überschüssigem 2,2-Dimethylpropylidinphosphan : die Kristallstrukturen von WCl5P2(C5H9)3, WCl4P5(C5H9)5 und [C3(C4H9)3]+[WCl5(C4H9C≡CC4H9]-
    (1991) Weller, Frank; Pauls, Irene; Dehnicke, Kurt; Becker, Gerd
    The reaction of tungsten hexachloride with excess 2,2-dimethylpropylidynephosphane, C 4 H 9-C≡P, leads to the tungsten phosphaalkyne clusters WCI 5 P 2(C 5 H 9) 3 and WCI 4 P 5(C 5 H 9) as well as to the tris(t-butyl)cyclopropenium pentachloro tungsten alkyne complex {C 3(C 4 H 9) 3] + (WCI 5(C 4 H 9C≡CC 4 H )]-. All complexes were characterized by X-ray structure determinations.
  • Thumbnail Image
    ItemOpen Access
    Synthese und Struktur des 1,3-Dimethyl-2,2,4,4-tetrakis-(trimethylsilylsulfano)-1,3-diphosphetans (Acyl- und Alkylidenphosphane ; 22)
    (1984) Becker, Gerd; Massa, Werner; Schmidt, Roland E.; Uhl, Gudrun
    Methylbis(trimethylsily)phosphan reagiert bei −30°C mit Kohlenstoffdisulfid über ein rotes Addukt zu [Bis(trimethylsilylsulfano)methyliden]methylphosphan 1a. Im Gegensatz zum thermisch stabilen Phenyl-Derivat 1b [2] dimerisiert diese Verbindung, deren PC-Gruppe sterisch nur ungenügend abgeschirmt wird, rasch bei Temperaturerhöhung. Das dabei gebildete 1,3-Dimethyl-2,2,4,4-tetrakis(trimethylsilylsulfano)-1,3-diphosphetan 2a kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit folgenden, bei einer Meßtemperatur von −80 ± 3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 1024,7(3); b = 1360,2(5); c = 1326,3(6) pm; α = 117,85(4); ß = 111,05(3); γ = 72,09(3)°; Z = 2. Infolge einer Faltung des viergliedrigen Ringes auf 149,1° an der P1P2-Achse besitzt das Molekül die Pseudo-Symmetrie Cs. Die bei einem Rw-Wert von 0,030 erhaltenen, charakteristischen mittleren Bindungslängen und -winkel betragen: P-C(endocyclisch) 188 und 191; P-CH3 184; C-S 183; S-Si 216 pm; C-P-CH3 105; P-C-S 113; S-C-S 114; C-S-Si 108; P-C-P 90 und C-P-C 86°.
  • Thumbnail Image
    ItemOpen Access
    Addition eines Phospha-alkins an Metall-Metall-Mehrfachbindungen
    (1983) Becker, Gerd; Herrmann, Wolfgang A.; Kalcher, Willibald; Kriechbaum, Gangolf W.; Pahl, Claudia; Wagner, C. Thomas; Ziegler, Manfred L.
    -
  • Thumbnail Image
    ItemOpen Access
    Adamant-1-ylmethylidynephosphine : a new, stable phosphaalkyne (Unusually coordinated phosphorus compounds ; 7)
    (1986) Allspach, Thomas; Regitz, Manfred; Becker, Gerd; Becker, Winfried
    The reaction of tris[trimethylsilyl]phosphine (4a) as well as of the lithium bis[trimethylsilyl]phosphide·; tetrahydrofuran complex (4b) with 1-adamantoyl chloride (5) results in the formation of the phosphaalkene 7 in 67% or 96% yield, respectively. Subsequent sodium hydroxide or tetra-n-butylammonium fluoride-catalysed elimination of hexamethyldisiloxane from 7 at 20/90 °C gives rise to the phosphaalkyne 8 in 83 or 71% yield. The phosphaalkyne 8 undergoes smooth [3 + 2]cycloaddition reactions with 1,3-dipoles such as the nitrile oxide 9, the diazo compounds 12a-c, and the azide 15 to produce the phospholes 11,14a-c, and 16, respectively. The phosphaalkene 7 reacts with the dipoles 9 and 12a to give the same cycloadducts 11 and 14a, respectively. In these two reactions, the primary adducts undergo spontaneous (10 → 11) or sodium hydroxide-catalysed (13 → 14a) elimination of hexamethyldisiloxane.