15 Fakultätsübergreifend / Sonstige Einrichtung
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Item Open Access Vergleichende Untersuchungen zur Struktur von Bis(2,2-dimethylpropionyl)phenylarsan und -phosphan (Acyl- und Alkylidenarsane ; 6)(1985) Becker, Gerd; Becker, Birgit; Birkhahn, Matthias; Mundt, Otto; Schmidt, Roland E.Die aus den entsprechenden Bis(trimethylsilyl)-Derivaten und 2,2-Dimethylpropionylchlorid zugänglichen Verbindungen Bis(2,2-dimethylpropionyl)phenylarsan 1a [19] und -phosphan 1b [20] kristallisieren monoklin in der Raumgruppe P21/c mit den bei einer Meßtemperatur von -70 ± 3°C/ -73 ± 3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 1449,3(7)/1468,3(3); b = 1050,0(5)/985,9(2); c = 1138,5(4)/1159,4(4) pm; β = 108,27(3)/105;61(3)°; Z = 4. Nach den Ergebnissen von Röntgenstrukturanalysen (Rw = 0,044/0,044) weisen sowohl das Arsan 1a als auch das Phosphan 1b Abstände zwischen Pnikogen- und Carbonylkohlen-stoffatom auf, die mit Mittelwerten von 205 und 191 pm wie in den Trifluormethyl-Verbindungen [2] gegenüber dem Standard (194 bzw. 183 pm) eindeutig verlängert sind.Item Open Access Synthese und Struktur des Tetra(tert-butyl)tetrarsetans und des Tetra(tert-butyl)tetrastibetans (Element-Element-Bindungen ; 1)(1982) Mundt, Otto; Becker, Gerd; Wessely, Hans-Jürgen; Breunig, Hans Joachim; Kischkel, HelmutDilithium-(tert-butyl)arsenid reagiert mit (tert-Butyl)dichlorarsan zum Tetra(tert-butyl)tetrarsetan 1; das homologe Tetrastibetan 2 bildet sich bei der Reduktion von (tert-Butyl)dichlorstiban mit Magnesium. Die isotypen Verbindungen kristallisieren monoklin in der Raumgruppe P21/c mit Z = 4. Die bei der Meßtemperatur von -45 ± 5°C bestimmten Gitterkonstanten von 1/2 sind: a = 957,4(8)/1 000,2(3); b = 1 399,1(14)/1 423,9(4); c = 1 697,4(9)/1 749,8(7) pm; β = 96,02(6)/96,77(3)°. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalysen (3 531/3 232 symmetrieunabhängige Reflexe, Rg = 4,0/4,6%) sind die E4-Ringe (E = As, Sb) gefaltet; die voluminösen organischen Substituenten stehen pseudo-äquatorial in der all-trans-Konfiguration.Item Open Access Synthese, Molekül- und Kristallstruktur des 1,2-Bis- (2',2'-dimethylpropionyl)-1,2-diphenyldiphosphans (Acyl- und Alkylidenphosphane ; 11)(1980) Becker, Gerd; Mundt, Otto; Rössler, Michael2,2-Dimethylpropionyl-phenylphosphan und Bis[bis(trimethylisilyl)-amino]quecksilber reagieren unter Quecksilberabscheidung zum 1,2-Bis(2,2-dimethylpropionyl)-1, 2-diphenyldiphosphan 1a. Die Verbindung kristallisiert orthorhombisch in der nichtzentrosymmetrischen Raumgruppe Pca21 mit a = 22,13(1); b = 17,59(2); c = 11,14(2) Å; Z = 8. Wie eine Röntgenstrukturanalyse (R = 4,0%) bei -145°C zeigt, liegen die Enantiomeren R,R und S,S mit einer transoiden Anordnung der Substituenten an den Phosphoratomen vor. Die asymmetrische Einheit der Elementarzelle enthält zwei Moleküle unterschiedlicher Konformation. Der Abstand zwischen Phosphor- und Carbonylkohlenstoffatom ist mit 1,89 Å gegenüber dem Standardwert verlängert.Item Open Access Raman spectroscopic evidence for colinear arrangement in the solid state of thermochromic distibanes(1983) Bürger, Hans; Eujen, Reint; Becker, Gerd; Mundt, Otto; Westerhausen, Matthias; Witthauer, ClaudiaThe IR and Raman spectra of the compounds (CH3)2Sb-Sb(CH3)2 (I), [(CH3)3Si]2Sb-Sb[Si(CH3)3]2 (II), [(CH3)3Si]2As-As[Si(CH3)3]2 (III) and (C6H5)2Sb-Sb(C6H5)2 (IV) have been studied in the liquid and solid states. Given assignments for I to III are based on normal coordinate analyses, and force constants are reported. The solid state Raman spectra of I and II exhibit strong lines near 50 cm−1, which are assigned to the longitudinal acoustic mode of an infinite linear chain of Sb atoms. Intermolecular Sb…Sb force constants, 0.125 and 0.18 N cm−1, are determined for I and II respectively.Item Open Access Reaktion von Phenylbis(trimethylsilyl)phosphan mit Formaldehyd und Dimethylformamid (Bildung und Eigenschaften von Acylphosphanen ; 9)(1980) Becker, Gerd; Mundt, OttoTrimethylsilylphosphane reagieren mit Carbonylverbindungen unter Addition. Aus Phenylbis(trimethylsilyl)phosphan 1 und Formaldehyd 2 ist Phenyl-bis(trimethylsiloxy-methyl)phosphan 3 zugänglich. Im Gegensatz dazu beobachtet man mit Dimethylformamid 4 eine Additions-Eliminierungs-Reaktion unter Abspaltung von Hexamethyldisiloxan 6 und Bildung des N,N-Dimethylaminomethyliden-phenylphosphans 5. NMR-spektroskopische Untersuchungen zeigen eine gehinderte Rotation der Dimethylaminogruppe. Als Nebenprodukt fällt das Dimere 2,4-Bis-(N,N-dimethylamino)-l,3-diphenyl-l,3-diphosphetan 11 an.Item Open Access Molekül- und Kristallstruktur des 2,4-Bis- (dimethylamino)-1,3-diphenyl-1,3-diphosphetans (Acyl- und Alkylidenphosphane ; 19)(1982) Becker, Gerd; Massa, Werner; Mundt, Otto; Schmidt, R.Das bei der Synthese des (E)-(Dimethylamino)methyliden-phenylphosphans 1a als Nebenprodukt gebildete 2,4-Bis(dimethylamino)-1,3-diphenyl-1,3-diphosphetan 2a kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit den dei der Meßtemperatur von -65 ± 5°C bestimmten Gitterkonstanten: a = 1 004(1); b = 1 018(3); c = 1 873(2) pm;β = 105,15(8)°; Z = 4. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (Rg = 3,5%) ordnen sich die Phenylgruppen oberhalb, die Dimethylamino-Gruppen unterhalb des mit 153° an der P1-P2-Achse gefalteten 1,3-Diphosphetan-Rings an; durch unterschiedliche Drehung der Substituenten weicht aber das Molekül stark von der Punktsymmetrie mm2 ab. Die mit 187 bis 191 pm langen endocyclischen Pn-C1n-Abstände (n = 1 oder 2) weisen auf einen gespannten Ring hin; in Lösung zerfällt 2a wieder teilweise in das Monomere 1a.Item Open Access Cyclic and acyclic stibines with element-element bonds(1981) Mundt, Otto; Rössler, Michael; Witthauer, Claudia; Becker, Gerd-Item Open Access Synthese, Molekül- und Kristallstruktur des 4-Chlorphenylimino- (trimethylsiloxy)methyl-phenyltrimethylsilylphosphans (Bildung und Eigenschaften von Acylphosphanen ; 8)(1979) Becker, Gerd; Mundt, OttoIn Übereinstimmung mit den Arbeiten anderer Autoren reagiert Phenylbis(trimethylsilyl)phosphan mit Phenyliscocyanat unter Bildung eines 1:1-Adduktes. Das publizierte 1H-NMR-Spektrum konnten wir allerdings nicht bestätigen. Zur Klärung wurde das aus 4-Chlorphenylisocyanat synthetisierte Derivat röntgenstrukturanalytisch untersucht.Item Open Access Synthese von Alkyl- und Arylbis(trimethylsilyl)- sowie Alkyl- und Aryltrimethylsilylphosphanen (Bildung und Eigenschaften von Acylphosphanen ; 6)(1978) Becker, Gerd; Mundt, Otto; Rössler, Michael; Schneider, EwaldMethoden zur Synthese von Alkyl-und Arylbis (Trimethylsilyl)-sowie Alkyl-und Aryltrimethylsilylphosphanen werden beschrieben. 1. Die zur Darstellung der Titelverbindungen benötigten primären Phosphane wurden nach bekannten Methoden (Reduktion mit LiAlH4) synthetisiert. 2. Alkyl- und Arylbis(trimethylsilyl)phosphane sind aus den entsprechenden Dilithiumphosphiden (Primäres Phosphan und Methyllithium) und Trimethylchlorsilan oder aus Lithiumbis (trimethylsily) phosphid und Alkylhalogeniden zugänglich. 3. Geeignete Synthesen für Alkyl-und Aryltrimethylsilyphosphane sind die Umsetzungen der Alkyl-und Aryllithiumphosphide mit Trimethylchlorsilan (Ausnahme; Methyl) sowie der Alkyl- und Arylbis (Trimethylsilyl) phosphane mit Methanol. Die Reaktion zwischen Phenylbis (trimethylsilyl)-Phosphan und wasser wurde naher untersucht und die Bildung von Trimethylsilanol 1H-NMR- spektroskopisch nachgewiesen. Lithiumtrimethylsilylphosphide reagieren mit 2, 2-Dimethylpropionylchlorid zu den (2,2-Dimethylplropionyl) trimethylsilyphosphanen (Ketoformen).Item Open Access Synthese, Molekül- und Kristallstruktur des Bis[(-2,2-dimethyl-1- trimethylsiloxypropyliden)phosphano]methans (Bildung und Eigenschaften von Acylphosphanen ; 7)(1978) Becker, Gerd; Mundt, OttoBis[bis(trimethylsilyl) phosphano]methan reagiert mit 2,2-Dimethyl-pro-pionylchlorid zum Bis[(-2,2-dimethyl-1-trimethylsiloxypropyliden)phosphano]methan. Die Verbindung (Schmp. 39°) wurde bei -95 ± 5°C röntgenstrukturanalytisch untersucht. Sie kristallisiert in der nichtzentrosymmetrischen Raumgruppe Pca21 mit a = 15,61(1);b = 12,84(1); c = 11,84(2) Å. Z = 4; R = 0,039. NMR- und IR-spektroskopische Untersuchungen zeigen, daß die Trimethylsilylgruppen an die Sauerstoffatome gebunden sind und die dritte Valenz der zweifach koordinierten Phosphoratome über Doppelbindungen zu den benachbarten Kohlenstoffatomen abgesättigt wird. Dies wird durch die Röntgenstrukturanalyse bestätigt. Die von der P C-Gruppe ausgehenden Bindungen liegen in einer Ebene; beide Ebenen des Moleküls sind um 85,1° gegeneinander verdreht. Die Anordnung der Substituenten entspricht einem Z/Z-Isomeren. In beiden Molekülhälften weichen mit Ausnahme der Winkel an den Sauerstoffatomen (141°,135°) Bindungsabstände und -winkel nur geringfügig voneinander ab.