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http://dx.doi.org/10.18419/opus-1036
Autor(en): | Fischer, Peter Mack, Karl Ernst Mössner, Ellen Effenberger, Franz |
Titel: | Kinetik und Mechanismus der Alkylierung von 1,3,5-Tripyrrolidinobenzol (Aminobenzole ; 12) |
Sonstige Titel: | Alkylation of 1,3,5-tripyrrolidinobenzene - kinetics and mechanism (Amino benzenes ; 12) |
Erscheinungsdatum: | 1977 |
Dokumentart: | Zeitschriftenartikel |
Erschienen in: | Chemische Berichte 110 (1977), S. 181-198. URL http://dx.doi.org./10.1002/cber.19771100118 |
URI: | http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:93-opus-42292 http://elib.uni-stuttgart.de/handle/11682/1053 http://dx.doi.org/10.18419/opus-1036 |
Zusammenfassung: | Bei der Umsetzung von 1,3,5-Tripyrrolidinobenzol (1) mit Alkyliodiden werden neben N-Alkyl-ammoniumsalzen 3a-c isolierbare σ -Komplexe 2a-c gebildet. Für diesen ersten (geschwindigkeitsbestimmenden) Schritt der elektrophilen aromatischen Substitution ist sowohl durch die Formalkinetik wie durch die Reaktivitätsabstufung CH3> C2H5>CH(CH3)2 (28.5:1.0:0.12) ein SN2-Mechanismus gesichert. Die Aktivierungsparameter für die Bildung des Methyl--σ-Komplexes 2a sind ebenfalls charakteristisch für eine klassische SN2-Reaktion. Bei der Isopropylierung konkurriert ein SN1-Prozeß mit der bimolekularen Substitution. Benzylhalogenide dagegen geben ausschließlich C-Reaktion zu den σ-Komplexen 2e-k; dabei wird unabhängig vom p-Substituenten (OCH3 NO2) nur SN2-Reaktion gefunden. Die Korrelation von 1g k mit Hammettschen σ-Konstanten zeigt einen nicht-linearen Verlauf (bei insgesamt nur geringer Substituentenabhängigkeit). |
Enthalten in den Sammlungen: | 03 Fakultät Chemie |
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