Oxidative Phosphonylierung von Aromaten mit Cerammoniumnitrat

Abstract

Im Rahmen unserer Untersuchungen zur Aromatensubstitution und der Entwicklung neuer elektrophiler Agentien haben wir uns auch mit den Möglichkeiten einer direkten Phosphonylierung von Aromaten beschäftigt. Prinzipiell ist die Einführung von Phosphor-Substituenten in Aromaten und Heteroaromaten über ionische, radikalische und radikalionische Zwischenstufen möglich. Bei den meisten Verfahren geht man von funktionalisierten aromatischen Vorstufen, wie Aryldiazonium-Salzen, metallorganischen Derivaten oder halogenierten Aromaten aus; die direkte Phosphonylierung von Aromaten ist nur in wenigen Fällen bekannt.

Oxidative Phosphonylation of Aromatics with Ammonium Cerium(IV) Nitrate Arylphosphonates 5 and 6 can be prepared in good yields in a one-step synthesis starting from arenes with tri- or diethylphosphites and cerium ammonium nitrate (CAN) as oxidant. The selectivity of the oxidative phosphonylation is relatively low; the reactive species is a phosphite radical cation.