Molekül- und Kristallstruktur des orthorhombischen (Diphenylmethyliden)mesitylphosphans (Acyl- und Alkylidenphosphane ; 29)

Abstract

Eine Röntgenstrukturanalyse an dem erstmals von Bickelhaupt u. Mitarb. [2] sowie später von uns auf anderem Wege [3] synthetisierten (Diphenylmethyliden)mesitylphosphan 1b {-125 ± 3°C; orthorhombisch; Pbca; a = 951,2(7); b = 2115,8(9); c = 1737,0(18)pm; Z = 8; Rg = 0,041} ergab folgende charakteristische Bindungslängen und -winkel: P=C 169,3(2); P-C 183, 0(2) pm; C-P=C 107,6(2)°; P=C-C 124,8(2)° bzw. 118,0(2)°. Diese Parameter stimmen zwar weitestgehend mit den von anderen Autoren [4] an einem monoklinen Polymorphen 1b bestimmten Werten überein; hinsichtlich seiner Molekülkonformation gleicht 1b aber eher Dem homologen (Diphenylmethyliden)mesitylamin 1a [5]. Während die Kristallstrukturen Von 1a und 1b als polytypoide Stapelvarianten mit gleich gepackten Molekülschichten eng miteinander Verwandt sind, ist eine entsprechende Beziehung zwischen 1b und 1b nicht zu erkennen.

The Structure of (diphenylmethylidene)mesitylphosphine 1b first prepared by Bickelhaupt and coworkers [2] as well as later on by us via a different route [3], has been Determined by X-ray diffraction analysis {-125 ± 3°C; orthorhombic; Pbca; a = 951.2(7); b = 2115.8(9); c = 1737.0(18) pm; Z = 8; Rg = 0.041}. Bond lengths and angles {P=C 169.3(2); P-C 183.0(2) pm; C-P=C 107.6(2)°; P=C-C 124.8(2)° and 118.0(2)°} are in almost exact conformity with those obtained from a monoclinic polymorph 1b by other authors [4]. With respect to molecular conformation, however, 1b resembles much more the homologous (diphenylmethylidene)mesitylamine 1a [5]. Due to the fact, that they represent polytypoid Stacking variants with equally packed layers of molecules the crystal Structures of 1a and 1b are closely related, whereas 1b and 1b do not exhibit such a similarity.